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二维红外光谱(2DIR)技术是建立在对红外信号在时间分辨检测的基础上,通过多束超快(10-15(飞秒)-10-12(皮秒)秒)中红外(400cm-1-4000cm-1)激光对分子化学键的振动模式进行顺序激发,从而获得分子动态以及静态的结构信息,用以研究分子内官能团间相互作用和分子间相互作用的方法。二维红外光谱可以提高光谱分辨率从而清晰的显示吸收谱图,反映各官能团振动模式随时间的变化。二维红外技术也可以清楚地反映出分子在激发光作用后,分子各结构单元、官能团发生变化然后弛豫恢复到初始状态的前后关系,并可以得到分子各向异性弛豫时间。 本文介绍了二维红外光谱技术的发展历史、原理、实验设置以及对二维红外技术在实验上的应用。利用二维红外光谱技术研究了同位素效应对氢键解离和形成的影响。实验结果表明同位素取代(D取代H)对氢键动力学基本没有影响,苯酚和氘代苯酚在相同溶液体系中的氢键解离时间基本一样。DFT计算表明同位素取代基本不改变氢键振动模式的频率,并且OH与OD模式之间的零点能之差很小,室温下基本不会影响氢键解离的活化能,所以同位素效应对氢键解离时间影响很小。另外测量了异丙醇与水混合溶液中硫氰酸钾阴离子SCN-各向异性的变化,从而得出SCN-的转动时间。在不同醇水比例的溶液中,随着异丙醇与水摩尔比的增大,只溶解于水的SCN-在混合溶液中的转动时间逐渐增大,这与晶体中SCN-的转动时间相近,由此推测异丙醇的加入改变了水的结构,使水的结构得到加强,形成稳定的、固定化的结构,从而使SCN-转动变慢。