【摘 要】
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为研究20%螺虫乙酯·噻虫嗪悬浮剂在柑橘上施用后其有效成分的母体及代谢物在柑橘上的残留消解行为,评价其对环境的影响,并给出其合理使用建议。本文利用添加回收实验方法,外标法定量,建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时检测柑橘(全果、果肉)上的螺虫乙酯及其四种代谢物(螺虫乙酯-enol-glucoside、螺虫乙酯-ketohydroxy、螺虫乙酯-enol和螺虫乙酯-monohy
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为研究20%螺虫乙酯·噻虫嗪悬浮剂在柑橘上施用后其有效成分的母体及代谢物在柑橘上的残留消解行为,评价其对环境的影响,并给出其合理使用建议。本文利用添加回收实验方法,外标法定量,建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时检测柑橘(全果、果肉)上的螺虫乙酯及其四种代谢物(螺虫乙酯-enol-glucoside、螺虫乙酯-ketohydroxy、螺虫乙酯-enol和螺虫乙酯-monohydroxy)和噻虫嗪及其代谢物(噻虫胺)的方法。根据GAP规范的田间试验,探究20%螺虫乙酯·噻虫嗪悬浮剂在我国12地的柑橘上施用后,其有效成分的母体和代谢物在柑橘全果、柑橘果肉上的残留情况,为给出农药的合理性施用建议提供科学依据,并对柑橘中残留的螺虫乙酯进行膳食风险评估。烧制花生壳生物炭,利用响应面优化实验法,探究花生壳生物炭吸附螺虫乙酯的最佳效果情况下生物炭的制备条件,寻求一种高效吸附螺虫乙酯的生物炭,以修复螺虫乙酯污染的水体。具体内容如下:(1)建立了在高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪(1290Ⅱ-UPLC-MS/MS)上同时检测柑橘样品中螺虫乙酯及其四种代谢物(螺虫乙酯-enol-glucoside、螺虫乙酯-ketohydroxy、螺虫乙酯-enol和螺虫乙酯-monohydroxy)和噻虫嗪及其代谢物(噻虫胺)的方法,该方法符合我国农药残留分析的技术要求。(2)在全国12地进行残留试验,将20%噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂按有效成分用量50 mg/kg(制剂用量为4000倍液)在柑橘木虱大量产卵的嫩稍期兑水稀释后喷雾第一次施药,在间隔7天后第二次施药,在末次施药后30 d或40 d时,螺虫乙酯在柑橘果肉或柑橘全果中的残留总量均小于0.10 mg/kg,噻虫嗪的残留总量均小于0.04 mg/kg,远小于我国在GB2763-2019中制定的相应MRL值,噻虫嗪的MRL值为0.5 mg/kg,螺虫乙酯的MRL值为1 mg/kg。(3)膳食风险评估结果表明,普通人群螺虫乙酯的国家估算每日摄入量是2.5289mg,占日允许摄入量的80.28%;普通人群噻虫嗪的国家估算每日摄入量是0.2931mg,占日允许摄入量的5.82%。这说明20%螺虫乙酯·噻虫嗪悬浮剂按推荐在柑橘上施用,其有效成分在柑橘上的残留量对消费者的膳食安全风险较低,不会对人体健康构成威胁。合理施用建议为20%噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂以有效成分用量50mg/kg(制剂稀释4000倍)在柑橘的嫩梢期兑水稀释后喷雾第1次施药,在间隔7天后第2次施药,每季柑橘总共施药2次,主要防治柑橘木虱,在末次施药后30d时,采收的柑橘果实(包括柑橘全果和柑橘果肉)中残留的螺虫乙酯和噻虫嗪不会对一般人群健康产生不可接受的风险。(4)制备花生壳生物炭,并利用响应面优化法探究最佳吸附效率的花生壳生物炭的制备条件为:煅烧温度为800℃,煅烧时间为60 min,生物炭粒径为300目,其中对吸附效率影响最大的因素为煅烧温度。对花生壳生物炭进行X射线衍射、傅里叶红外光谱和扫描电镜表征,并利用比表面仪进行分析。结果表明,达到最佳吸附效率的生物炭表面晶体结构稳定、表面孔隙密集、比表面积大,更有利于螺虫乙酯的吸附。(5)对花生壳生物炭吸附水中螺虫乙酯分别进行吸附动力学和吸附等温实验,并探究p H值、温度和共存离子组成对其吸附的影响。结果表明,三种花生壳生物炭对螺虫乙酯的吸附量均随着温度的升高而有所增加,在温度为45℃时吸附量逐渐稳定,达到较大值。当溶液的p H值较低时,花生壳生物炭的吸附量较低;随着p H值的增大,生物炭的吸附量呈现递增趋势;当p H=7左右时,生物炭对螺虫乙酯的吸附量达到最大值;当溶液的p H值进一步升高,即溶液呈碱性环境,生物炭的吸附量逐渐减小。当阳离子均为钠离子,随着阴离子价态的升高,生物炭对螺虫乙酯的吸附量逐渐增大。当阴离子均为氯离子,随着阳离子价态升高,生物炭对螺虫乙酯的吸附量逐渐减小。造成这一现象的原因可能是在溶液中发生了盐析反应,盐析反应会加速生物炭对螺虫乙酯的吸附。
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