基于巯基类衍生物构筑配合物的合成及性能研究

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巯基嘧啶及其衍生物广泛存在于生物界并参与生命活动。其具有多个配位点,且配位模式多样,能够与金属离子自组装形成不同结构的配合物,这些配合物在抗真菌、抗结核、抗肿瘤以及增强免疫力等方面具有很好的应用。本文以巯基嘧啶及其衍生物作为有机配体,通过与不同过渡金属离子反应共合成了三大类配合物,并对其进行了单晶X射线衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重、荧光、碘吸附等性能分析。主要结论如下:  (1)选用2-巯基嘧啶(Hpymt)及2-巯基-4-羟基-6-甲基嘧啶(Hompymt)作为有机配体,以过渡金属Ni、Co作为金属中心,在溶剂热条件下,合成了配合物[Ni(pymt)2]n(1)和[Co(ompymt)2(PPh3)2]n(2),并对它们进行了红外及热重的测试分析。在配合物1中,两个镍离子和四个pymt-离子相互形成二聚体[Ni2(C4H3N2S)4],二聚体之间通过μ2-pymt-相连形成一维链状结构,一维链再通过μ2-pymt-相连接形成层状结构。在配合物2中,配体采用μ1-ompymt-的配位方式和金属Co离子进行配位,形成了四元螯合环,四元螯合环再与三苯基膦分子(PPh3)相连接形成一个零维结构,零维结构之间再通过羟基氧和嘧啶环上氢之间的O···H键相互连接形成超分子网状结构。  (2)选用2-巯基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)作为有机配体:(a)在水热条件下,以Hmpymt和硝酸钴反应,用去质子剂三乙胺调节pH得到了2-巯基嘧啶的衍生物骨架化合物(3);(b)在溶剂热条件下,以Hmpymt作为有机配体,以过渡金属Cu(I)、Cu(II)作为金属中心,合成了铜卤簇配合物{(Cu4Br4)[Cu6(mpymt)6]}n(4)和{(Cu6I6)[Cu6(mpymt)6]}n(5),并对上述化合物进行了红外、热重、XRD以及荧光检测的分析。化合物3是由两个配体Hmpymt之间发生一系列反应而形成的双硫化合物;在配合物4中,相邻的铜离子之间通过μ4-mpymt-和μ2-Br相互连接形成螯合结构,螯合结构之间通过Cu-N键相互连接形成三维网络结构;在配合物5中,相邻的铜离子之间通过μ4-mpymt-和μ5-mpymt-以及μ3-I相互连接形成一维链状结构。同时,我们对配合物4和5进行了荧光检测分析,发现它们对2-硝基甲苯(2-NT)和硝基苯(NB)具有很好的荧光猝灭。  (3)选用2-巯基嘧啶(Hpymt)及2-巯基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)作为有机配体,以金属Pb离子作为金属中心,在溶剂热条件下合成了2-巯基嘧啶类铅配合物[Pb(pymt)2]n(6)和[Pb(mpymt)2]n(7),并对上述化合物进行了红外、热重以及XRD的分析。在配合物6中,配体采用μ2-pymt-和μ1-pymt-的配位模式与金属铅中心形成了一维链,一维链之间通过Pb离子的相互连接形成二维层,二维层之间通过嘧啶环的π···π堆积作用形成三维网状结构;在配合物7中,配体采用μ1-mpymt-配位模式与金属铅中心形成了一维Zig-Zag链,一维链之间通过嘧啶环的π···π作用形成了二维层。同时,我们对甲基取代诱导配合物6和7的结构差异进行了讨论,并对配合物6和7在溶液中的碘吸附性能进行了研究,得出配合物6的碘吸附量为0.089 mg/mg,配合物7的碘吸附量为0.0998 mg/mg。
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