【摘 要】
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缺位多酸配体上的氧原子配位模式灵活,可同时与不同配位模式的金属离子配位,形成不同构型和不同维度的多酸配合物。本论文利用缺位Keggin型1:9铋钨酸盐阴离子与稀土离子;过渡
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缺位多酸配体上的氧原子配位模式灵活,可同时与不同配位模式的金属离子配位,形成不同构型和不同维度的多酸配合物。本论文利用缺位Keggin型1:9铋钨酸盐阴离子与稀土离子;过渡金属离子和刚性的联吡啶配体为建筑块,分别设计、合成了4种多金属氧酸盐基的配合物。利用Well-Daswon型磷钨酸盐阴离子、亚乙基双胍配体为建筑块,合成了一例配合物。主要研究结果如下:1、以缺位Keggin型铋钨酸盐多阴离子为模板,合成了4种多金属氧酸盐配合物。Na6H10{Ce(H2O)3(μ2-OH)[Bi2W21O70(OH)3]}2·40H2O 1(enH)2[[Cu(2,2’-bipy)(en)]2(H3BiW18O60)]·2H2O 2Na2H2[V(H2O)2W(OH)2(WO2)2(BiW9O33)2]·21H2O 3Na2H7[Cd(H2O)3W(OH)3(WO2)2(BiW9O33)2]·20H2O 4以缺位Keggin型铋钨酸盐多阴离子为模板形成的配合物,主体框架分别为:配合物1是由铈离子和[Bi2W21O70(OH)3]11-构成;配合物2是BiW18O60阴离子和联吡啶,乙二胺构筑的有机–无机杂化的二维网状结构;配合物3和4为BiW9O33单元和过渡金属离子构筑的Krebs夹心型配合物,配合物3和4与已报道的配合物同构。研究了配合物1和2的磁性质,结果显示配合物1具有抗磁性,进而证明配合物1中铈原子为四价;配合物2为顺磁性。同时对配合物1-3进行电化学研究。2、以Well-Daswon型磷钨酸盐多阴离子为模板,合成了一种多金属氧酸盐配合物。配合物5是利用水热合成的一例新型的Daswon结构配合物。它是由一个有机无机杂化的金属氧化物的阳离子主体亚乙基双胍配体[Cu{CH2NHC(NH)NHC(NH)NH2}2]42+(Cu-L)和一个阴离子[P2W16V2O62]8-组成。对配合物5电化学表征。(Cu-L)4[P2W16V2O62] 5
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