基于Schiff碱配体的钛,钛—钪和钛—锂金属配合物的合成及催化性能研究

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本论文主要研究基于Schiff碱配体H2L的钛,钛-钪,钛-锂金属配合物的合成及催化性能,主要包括以下三个部分内容:一、我们设计了含吡咯基Schiff碱配体H2L (H2L=(((1H-pyrrol-2-yl)methylene)amino)-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol),合成了8个含钛配合物Ti(L)2(1),[Ti(L)(NtBu)]2(2),[Ti(L)(NPh)(py)]2(3),[Ti(L)(4-F-PhN)(py)]2-Tol (4-Tol),[Ti(L)(4-Cl-PhN)(py)]2-Tol·THF (5-Tol-THF),[Ti(L)(4-Br-PhN)(py)]2-Tol (6·Tol), Ti(L)2-(phen)(7)(py=pyridine and phen=1,10-phenanthroline)和[Ti(L)2][Ti(L)(4-Cl-PhN)(py)]2·Tol (8·Tol)。通过X-射线单晶衍射测定了所有配合物的晶体结构。其中配合物1为双配体钛配合物,配合物2-6均是氮桥联双核钛配合物,配合物7是加入辅助配体1,10-邻菲啰啉产生的,配合物8加入过量配体H2L得到的“混晶”。在实验过程中,我们发现由配体Schiff碱H2L配位的钛的配合物的结构可以由加入配体H2L的量和不同的辅助配体来进行控制。我们对配合物1,2,5,8和假定的含有Ti=N键的中间体进行了理论计算,其结果与实验结果非常吻合,这也进一步完善了实验结果。二、我们合成了含Schiff碱配体H2L的钛-钪杂核三金属配合物(NMe2)Ti(L)4Sc2Cl(THF)-3THF (10),通过了元素分析表征并测定了该配合物的晶体结构。该配合物可以催化苯乙炔和取代苯胺的氢胺化反应和N,N’-二异丙基碳亚胺和取代苯胺的胍化反应。三、我们通过钛的前驱体Ti(NtBu)Cl2(py)2与Schiff碱配体H2L的锂盐Li2L合成了钛-锂杂核配合物Ti2Li(L)(LC4H9)(py2)(NtBu)2·THF (12).测定了该配合物的晶体结构,对我们以后继续该课题提供了原料。
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