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本论文首先介绍了骨架修饰的富勒烯的研究概况,然后针对本人博士期间所开展的工作进行了描述与讨论,主要取得了以下几个方面的结果: 1.受BBr3脱芳甲醚甲基的启发,发展了一条采用BBr3有效的脱除富勒烯上过氧基团的方法,在温和条件下高效的脱除富勒烯上的过氧基团而保持富勒烯本身的骨架结构。对该类型的反应进行了机理及普适性研究,并针对富勒烯的特殊性质采取了不同反应条件、不同的后处理方法等。 2.合成了具有内酯结构的氧杂富勒烯衍生物的前体C60O3,并对其反应活性进行了研究,在MALDI-TOF气相条件下检测到氧杂富勒烯衍生物的m/z信号峰。对合成C60O3的反应条件进行了优化,并通过衍生化产物的X-ray单晶衍射结构证实了关键化合物C60O3结构的正确性。另外,还对未脱除过氧基团的C60O3(OOtBu)4的反应性进行了研究,发现其在芳胺及Lewis酸的条件下可以一步合成开孔较大的内包水的富勒烯衍生物。 3.合成了具有内酯结构的双氧杂富勒烯的前体C60O4和C59O3,通过衍生化并培养单晶的方法确定了化合物结构。在C59O3的合成过程中通过MALDI-TOF测试检测到了双氧杂富勒烯的m/z信号峰,并发现在强酸性条件下合成的二聚体更容易生成双氧杂富勒烯。另外,通过对C60O4和C59O3的衍生化发现内酯可以与芳胺及醇等亲核试剂反应生成相应的胺解、醇解产物。除了C60O4和C59O3外,本论文还对未脱除过氧基团的C60O4(OOtBu)4和C59O3(OH)2(OOtBu)2的反应性进行了研究,在不同氧化剂的条件下分别得到了新型化合物C59O3(OOtBu)4和C59O4(OH)2(OOtBu)2,大大提高了C59O3的产率。