论文部分内容阅读
随着手性化合物单一对映体在药物、天然产物、农业化学和材料科学等众多领域的广泛应用,手性分离分析已成为当今分析化学中的热点研究领域。组合化学和不对称合成化学的快速发展更是对手性分析提出了更快、更准确的要求。在这一背景下,质谱手性分析以其快速、准确、灵敏的特点成为一项有着巨大发展潜力和发展空间的手性分析新技术。但是目前质谱手性分析所使用的手性选择剂种类较少,手性识别的能力和范围也十分有限,因此寻找选择性高、识别范围广的手性识别体系成为了人们十分关注的课题。本论文的研究目的是寻找和开发具有高选择性的新型手性识别主体,探讨将手性蜜胺衍生物作为一类新型质谱手性选择剂的可能性及应用潜力,建立快速、准确、灵敏、简便的对映体分离分析新方法。论文分为以下几个部分: 第一章:综述了电喷雾质谱在手性分离分析方面的应用及目前常用的质谱手性选择剂,提出论文的设计思路。 第二章:为了研究多种非共价相互作用力对手性蜜胺衍生物手性识别能力的影响,设计合成了一系列带有不同手性或非手性基团、结构性质各异的手性蜜胺衍生物对映体。 第三章:采用电喷雾质谱考察了所合成的手性蜜胺衍生物对19种天然氨基酸及部分手性药物的结合情况,探讨了各种非共价作用力在手性蜜胺衍生物与对映体分子结合过程中所发挥的作用。结果表明,蜜胺衍生物特殊的结构形式,使其可以很容易带上各种不同结构、性质的基团从而为手性识别提供多重相互作用,且在电喷雾质谱中易与被识别分子形成多聚物离子,在手性识别和质谱行为等方面均表现出了优良的质谱手性选择剂性质。部分手性蜜胺衍生物与氨基酸的结合可从一级质谱图上直接观察到手性差别,通过测定结合常数定量地描述了其结合过程中确实存在手性差异。 第四章:采用电喷雾串联质谱考察了手性蜜胺衍生物对19种天然氨基酸及部分手性药物的手性识别能力,研究了影响手性蜜胺衍生物手性识别性能的各种因素,包括取代基空间结构及各种非共价相互作用力在手性识别中发挥的作用,深入探讨了手性蜜胺衍生物产生手性识别的机制和规律。结果表明设计合成的手性