【摘 要】
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醇和胺是合成有机或生物有机化学中的一类重要的化合物,它们也是药物、农用化学品、精细化学品、聚合物、染料和塑化剂等产品重要的中间体,具有很大的经济价值。在实验室和工业中,有机化合物的还原是一类重要的反应,催化剂在此反应中发挥着重要的作用。本论文利用催化剂前体K_2PdCl_4和几种配体合成新型的非均相钯纳米催化剂(Pd-NPs),该催化剂具有很高的选择性和活性,可重复使用,经过几次重复实验后仍具有很
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醇和胺是合成有机或生物有机化学中的一类重要的化合物,它们也是药物、农用化学品、精细化学品、聚合物、染料和塑化剂等产品重要的中间体,具有很大的经济价值。在实验室和工业中,有机化合物的还原是一类重要的反应,催化剂在此反应中发挥着重要的作用。本论文利用催化剂前体K2PdCl4和几种配体合成新型的非均相钯纳米催化剂(Pd-NPs),该催化剂具有很高的选择性和活性,可重复使用,经过几次重复实验后仍具有很高的催化活性。利用筛选出的合适的配体,Pd-NPs完成了以下两部分的研究:(1)芳香醛的选择性还原研究;(2)醛、酮的还原胺化研究。本论文的第一部分是常温常压下,以H2作为氢源,水作为溶剂,芳香醛在Pd与配体的作用下实现了高效选择性还原。以苯甲醛的还原反应作为初始研究对象,研究了 Pd配体、催化剂用量、反应时间对苯甲醇产率的影响。研究表明,该反应的最佳条件是:配体为邻苯二胺,催化剂用量1.0 mg,反应时间5 h,苯甲醇收率可高达99%,其产物结构经1H NMR和13C NMR表征。对新合成的Pd-NPs 利用 TEM、FT-IR、XPS、XRD、EA、ICP-OES 等手段进行了详细的表征。本论文的第二部分是室温条件下,以1 bar的H2作为氢源,绿色无污染的水(pH=2.0)作为溶剂,在Pd与配体的作用下实现了高效的还原胺化作用。以苯甲醛还原胺化为苄胺作为初始研究对象,研究了 Pd配体、胺源、pH、温度对苯胺产率的影响,筛选出最佳条件。在此条件扩展了底物范围,对大量的醛、酮进行还原胺化得到相应的胺,其产物结构经1HNMR和13CNMR表征。对新合成的 Pd-NPs 利用 TEM、FT-IR、XPS、XRD、EA、ICP-OES 等手段进行了详细的表征。
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