含硫混合配体配合物的合成与结构研究

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配位聚合物因其结构具有多样性,而且在光电磁、催化、气体吸附存储、离子交换和分子识别等方面具有很大的应用潜力,因而引起人们越来越多的研究热情。在合成这类配位聚合物过程中,我们采用晶体工程学和拓扑学理论,通过一些简单易行的方式,使用有机桥联配体结构取代分子键来构筑各种金属有机结构框架。本文设计了多种合成路线,分别使用含双羧基配体和含氮配体与不同的金属离子进行组装,构筑了具有不同结构的配位聚合物。在设计合成路线中,我们引入了不同长度的联吡啶类辅助配体,如4,4’-联吡啶(bpy)、1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)、1,3-(4-吡啶基)丙烷(bpp)。全文共分四章:第一章为前言,主要介绍了配位化学的发展情况、合成方法、性质与作用,还介绍了晶体工程和分子拓扑学在配合物研究中的作用,以及本论文的选题意义。第二章我们以2,2-二甲基丁二酸为研究起点,选用bpp和bpe作为辅助配体,在水热条件下合成得到了一个含镉和两个含锌的配位聚合物。其中两个(一个含镉和一个含锌配合物)表现了三维结构的多样性。作为对比实验的产物,第三个配合物则表现了单纯的二维拓扑结构。第三章以2-(2-硫代苯腈)苯酸为主配体,在水热条件下水解得到二苯甲酸硫醚(dpsa),辅助以不同长度的联吡啶类化合物bpy,bpe和bpp,最终我们得到了四种不同结构的配位聚合物。Dpsa表现了不同的螯合和双齿桥连配位模式,而联吡啶类化合物起到了独特作用。同时也证明了混合配体能够合成出结构更加丰富的配位聚合物。第四章描述了一例基于2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(简称Hamtd)勺四核镍配合物。在合成过程中我们引入了碱,并在较温和的条件下就得到了该配合物。四核镍单元是一个零维的配位聚合物,外面六个amtd包裹内部的四个镍离子。但作为一个新颖的含硫四核镍结构,在磁学上有值得研究的价值。最后是对本论文的课题进行了总结和展望。
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