水介质中钯催化的交叉偶联反应

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钯催化的交叉偶联反应是有机合成中构建碳-碳键的重要方法,对其绿色化和实用化研究是当今化学工作者面临的重要课题。本论文围绕溶剂和催化剂两方面对钯催化的交叉偶联反应的绿色化进行了较为深入的研究。1.PEG-400(聚乙二醇)能够促进水介质中Pd(OAc)2/DABCO催化的Suzuki-Miyaura和Stille交叉偶联反应。在Pd(OAc)2、DABCO和PEG-400同时存在的条件下,水溶液中带各种不同取代基的卤代芳烃可以与芳基硼酸及有机锡化合物高效地发生偶联反应。Suzuki和Stille交叉偶联反应的TONs最高分别达到900,000和9,800。这种催化体系同样可以有效的应用到水介质中的Heck和Sonogashira偶联反应上。2.Merrifield树脂固载的Pd(OAc)2-DABCO络合物催化剂能够在水/有机两相溶剂中高效循环催化Suzuki-Miyaura、Stille和Hiyama偶联反应。加入0.25mol%的负载钯,室温下一系列的溴代芳香烃可与芳基硼酸在乙醇的水溶液中高效偶联,且催化剂可回收重复使用至少五次。通过升高温度和改变反应介质,负载的Pd(OAc)2-DABCO络合物催化剂同样可以催化DMF中氯代芳香烃和烯基卤代烃与芳基硼酸偶联以及水相中循环催化溴代芳香烃的Stille和Hiyama交叉偶联反应,反应高效快捷。
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