金纳米簇及Ru(bipy)32+在化学发光中的应用研究

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由于化学发光分析法具有仪器设备简单,灵敏度高,线性范围宽,没有背景散射光干扰等特点,受到广大分析工作者的关注,已成为一种强有力的分析技术。近年来纳米材料(纳米颗粒、纳米线、纳米管)独特的性质,为化学发光分析的发展提供了新的机遇和拓宽应用分析领域,比如标记、催化、生物化学传感和生物成像等应用。金属纳米簇是纳米材料重要的一员,一般都几到几十个原子组成的聚集体,其粒径通常小于2nm。它们具有尺寸小、斯托克斯位移大、光稳定性好、易于制备、荧光不易猝灭等优点。基于此,我们详细考察了金纳米簇增强化学发光现象,并对其机理进行了研究。本论文主要由两部分组成:第一部分为综述,详细介绍了近年来纳米材料(金属纳米颗粒、磁性纳米颗粒、量子点、碳纳米材料)在液相化学发光体系中相关的机理和应用。第二部分为研究报告,包括如下三个部分:1.金纳米簇催化luminol-H2O2化学发光体系的应用研究利用牛血清白蛋白合成水溶性的金纳米簇,首次发现金纳米簇对luminol-H2O2体系有显著的增强作用,详细考察了pH、浓度、流速等因素对该体系的影响。同时比较了金纳米和金纳米簇增强化学发光的能力,发现金纳米簇催化能力要优于金纳米。随后还探讨了金纳米簇催化化学发光的机理和有机物对体系的影响。该体系应用于血清中葡萄糖的检测,结果与标准方法测得值一致。葡萄糖浓度在5.0×10-7-1.0×10-5mol/L范围内与发光强度呈良好的线性关系;最低检测限(LOD)是1.0×10-7mol/L,对5.0×10-6mol/L的葡萄糖进行7次平行测定,RSD为3.86%。2.金纳米簇催化TCPO-H2O2体系的研究金纳米簇具有良好的生物相容性和光学性质,研究发现金纳米簇对TCPO-H2O2体系有显著的增强作用,详细地考察了不同介质、浓度、流速等因素对该体系的影响,并对发光机理进行了研究和推测。3.阳离子树脂固定Ru(bipy)32+高效液相色谱化学发光检测果汁中的三种有机酸基于在酸性条件下,Ce(IV)氧化Ru(bipy)32+生成Ru(bipy)32+,后者获得能量形成激发态[Ru(bipy)33+]*,由激发态跃迁回基态从而产生化学发光,发现有机酸可以增敏此化学发光体系,从而建立一种新的通过高效液相色谱分离,柱后化学发光检测三种有机酸的方法。由于Ru(bipy)32+水溶性好,试剂稳定等特点,将其固定到阳离子交换树脂上,获得稳定的化学发光信号,所建立的化学发光传感器寿命较长,且可以节省昂贵的发光试剂。本节以0.002mol/L硫酸和0.001mol/L醋酸铵为流动相在C18反相色谱柱上实现分离,柱后用CL进行检测。在上述选定的最佳实验条件下,酒石酸,苹果酸和柠檬酸分别与相应的化学发光强度成线性关系。所对应的线性范围分别是7.5×10-7g/mL-7×10-6mg/L、4.0×10-7g/mL-1.0×10-5g/mL、1×10-7g/mL-1.5×10-6g/mL。根据IUPAC建议(3σ)计算出检出限为,酒石酸0.2μg/mL,苹果酸0.15μg/mL,柠檬酸O.04μg/mL.对1μg/mL有机酸重复进样11次,所得酒石酸,苹果酸和柠檬酸的相对标准差分别是3.2%,3.4%和2.5%。该方法己成功用于果汁中有机酸的测定。
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