基于芳炔参与的N-烷氧基酰胺C-N键断裂的反应研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cjw37600
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
具有高反应性的芳炔化合物在合成领域一直备受关注,尤其在1983年kobayashi芳炔前体开发之后更是被广泛应用于过渡金属催化反应、亲核加成反应、环化反应以及σ-键插入反应当中。N-烷氧基酰胺因其特殊的推拉电子结构导致氮原子具有更强的亲核性,并在过渡金属催化及无金属参与的条件下作为制备多种化合物的反应底物。基于此,本文第一章分别对芳炔以及N-烷氧基酰胺的反应类型的研究进展进行了论述。从以往的报道可知,N-烷氧基酰胺主要作为合成酰胺,酯类化合物的底物,对于环酮类化合物的合成几乎没有报道。由酰胺结构可知若想获得酮类化合物则需要通过C(O)-N键的断裂过程。因此我们希望利用芳炔插入N-烷氧基酰胺使酰胺键断裂以此开发新颖有机合成方法学。本文的研究内容主要包括:1.我们开发了Pd(II)催化的N-烷氧基酰胺与芳炔的C-H键活化/C-N键断裂环化反应,并成功合成了9,10-二氢菲酮衍生物,该反应具有官能团耐受范围广,产率高等优点,并提出八元钯环中间体的反应机理,且进一步证明了二价铜盐通过甲氧基胺的氧化裂解促进了环化反应的发生。2.我们发展了在不添加催化剂的温和条件下的新型脱羧修饰方法,该反应通过芳炔与N-烷氧酰胺发生连续的亲核加成反应,促使C(O)-N键断裂,发生脱羧环化反应并生成新型吖啶酮荧光材料,可结合质谱等分析技术对脱羧反应提供实时监测。该反应同样适用于氨基酸的脱羧,有望在后期的研究中实现多肽的多样化修饰。
其他文献
教育工作者和家长都认为家庭作业能促进学生的学习、成就、工作习惯和动机。家庭作业作为学校教育的重要组成部分,本文对家庭作业行为中的努力维度的性别差异进行了元分析,来深入探讨在当前的学校教育条件下家庭作业努力程度的表现。采用元分析的方法,对以往的研究观点进行总结与澄清,结果表明,中小学生家庭作业努力不存在性别差异,学段、地区、学科和出版类型对性别和家庭作业努力的调节效应不显著。
期刊
等离子体催化CH4干重整技术是一种利用等离子体催化剂相互作用将温室气体CH4-CO2转化为合成气和有价值的化学品的新兴技术。同时,机器学习作为现阶段人工智能的主要实现途径,是一种崭新的、强大的数值模拟工具,对降低传统数值模拟中大数据集集中处理的复杂度、解决传统数值模拟中的不易收敛问题、减少实验资源的消耗有重大意义。然而,研究发现目前关于等离子体催化重整温室气体的研究主要集中于实验方面,鲜见对等离子
学位
温室气体(Greenhouse Gas,GHG)的温室效应引发全球变暖和气候变化,这使得全球生态环境面临着很大的威胁。一氧化二氮(N2O)是全球六大GHG之一,相较于人们熟知的二氧化碳(CO2),N2O含量相对较低,但其全球变暖潜能值(Global Warming Potential,GWP)却是CO2的310倍左右,此外,它对臭氧(O3)也有一定的破坏作用。因此,有效探测大气中的N2O含量及其浓
学位
水利工程项目有利于完善基础设施建设,对我国经济和社会的发展具有重要的作用,但也会在一定程度上影响生态环境,如对气候造成干扰,侵占水生物的生活空间,影响水质,甚至可能会引发地质灾害,因此必须引起人们的关注和重视。基于此,文章主要从水环境、生物多样性、地质环境等方面探讨水利工程建设对生态环境的影响,并提出相应的解决措施,以供参考。
期刊
科学在社会的发展过程中起着举足轻重的作用,科学技术正逐步成为社会发展的核心力量并影响着我们生活的方方面面。在此背景下,进一步提升公民的科学素养就成为一个重要任务。科学本质作为科学素养的重要组成部分,提高学生的科学本质观水平对培养学生的科学素养具有重要作用。教师作为陪伴学生成长的重要人员之一,他们的科学本质观水平对学生有很大的影响。因此提高物理职前教师的科学本质观水平对提高学生对科学本质理解起到举足
学位
定量测量生物活性分子(DNA、RNA、蛋白质和配体等),尤其是对DNA的定量检测及其结合动力学的研究,在临床诊断、药物研发、食品筛选、生命科学研究以及法医鉴定等领域中都具有重大意义。而生物传感器由于具有响应速度快、精度高、成本低以及具有优异的选择性等优点,近几十年来发展迅速、应用广泛。到目前为止,已经研发出各种各样能够实现对DNA杂交动力学检测的生物传感器,包括荧光生物传感器、电化学生物传感器以及
学位
ZSM-5分子筛是一种多孔铝硅酸盐分子筛,因其独特的孔道结构所以具有良好的水热稳定性、不易燃性和可再生性等优点,在环境保护方面可以作为去除挥发性有机化合物(VOCs)的高效吸附剂。煤气化渣是一种典型大宗煤基固废,年产量超过3300万吨。由于煤气化渣中富含Si O2等可利用性资源,可用于合成ZSM-5分子筛等高附加值材料。当前合成ZSM-5分子筛的方法存在原料成本高和制备周期长等问题,研究高效低成本
学位
内质网(ER)是真核细胞中最大的细胞器,是蛋白质合成、折叠和运输的主要场所。当内质网氧化还原平衡被破坏时,蛋白质的合成及加工会发生不同程度的错误,继而导致一系列严重的疾病。因此,维持内质网氧化还原平衡对于维持生命体正常的活动起着至关重要的作用。过氧化亚硝酰(ONOO-)作为一种典型的活性氮,具有较强的氧化能力和亲核性,是衡量内质网氧化还原平衡的重要指标。半胱氨酸(Cys)作为一种重要的还原性硫醇,
学位
抗生素因在预防和治疗细菌感染方面具有优异的疗效而得到了广泛的应用,其使用量巨大且逐年增加。然而,抗生素在生产过程中会产生大量含抗生素的废水,且使用过程中难以被人类和动物机体完全吸收,大部分被排放到了水环境中,对人类健康和生态环境造成了严重的危害。常规处理方法对其并不具有高效作用,因而寻找有效手段对含抗生素废水进行处理变得刻不容缓。光催化技术因具有降解效果好、降解效率高、无二次污染以及价格低廉等优势
学位
高尔基体的主要功能是对内质网中合成的蛋白质进行逐步的修饰和分类,并将它们分配到不同的细胞或者是细胞外。高尔基体作为蛋白质修饰及运输的中枢系统,一旦发生氧化应激,过量的活性氧(ROS)或者活性氮(RNS)会严重影响其中的蛋白质功能,导致新陈代谢紊乱,严重时会导致疾病的发生,比如:心血管疾病、癌症、炎症、肝损伤以及神经性疾病等。因此,对高尔基体中的ROS和RNS进行实时、准确监测,对于早期疾病的诊断和
学位