【摘 要】
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1,2,3,4-四氢喹啉及其衍生物是一种重要结构单元,广泛应用于药物和染料等领域。在文献报道的多种合成方法中,喹啉选择性加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉具有原子经济性高的优点,但该方法存在反应条件苛刻,易生成大量副产物等缺点。因此,制备高效、稳定的催化剂在温和条件下催化喹啉选择性加氢至关重要。基于此,本文设计并制备了一系列镍基催化剂用于喹啉选择性加氢,并研究了所制备催化剂的结构和性质对催化性能的影
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1,2,3,4-四氢喹啉及其衍生物是一种重要结构单元,广泛应用于药物和染料等领域。在文献报道的多种合成方法中,喹啉选择性加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉具有原子经济性高的优点,但该方法存在反应条件苛刻,易生成大量副产物等缺点。因此,制备高效、稳定的催化剂在温和条件下催化喹啉选择性加氢至关重要。基于此,本文设计并制备了一系列镍基催化剂用于喹啉选择性加氢,并研究了所制备催化剂的结构和性质对催化性能的影响。首先,以镍硅酸盐为催化剂前驱体制得了NiSi-PS催化剂用于喹啉选择性加氢反应中。该原位还原制备的催化剂NiSi-PS活性高于雷尼镍催化剂和浸渍法制备的催化剂。进一步优化反应条件,喹啉转化率可达99.0%。通过TEM、H2-TPR、XPS等表征发现与浸渍法制备的催化剂相比,原位还原制备的催化剂NiSi-PS中活性金属分散性好,金属粒径小仅为3.2 nm且具有较强的活性金属与载体间相互作用。对NiSi-PS催化剂进行了稳定性测试,并初步探究了其失活原因。然后,以碳球为模板设计并制备了中空核壳型催化剂Ni@hw-mSiO2并将其用于喹啉选择性加氢反应中。XRD、TEM等表征证明了该催化剂中空核壳结构的成功合成,该催化剂中活性金属粒子粒径较小,且均匀分散在多孔壳层的内表面。该催化剂的特殊结构增强了活性金属与载体间的相互作用,抑制了活性金属的团聚。此外,催化剂Ni@hw-mSiO2具有良好的活性和稳定性:在喹啉选择性加氢反应中,喹啉转化率在95.0%以上且循环使用5次时喹啉转化率仍在90.0%以上。最后,采用水凝胶因子[2,4-(3,4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇,DMBS]辅助浸渍的方法制备了一系列镍基纳米催化剂Ni/mSiO2-DMBSx用于喹啉选择性加氢反应中。系统研究了凝胶因子用量对催化剂性质的影响并探究了凝胶因子的作用机制。研究表明,凝胶因子浓度为0.005 g mL-1时制备的催化剂活性最高且具有良好的稳定性。这是由于凝胶因子自组装形成的低聚物与硝酸镍之间的相互作用有利于改善硝酸镍的分散和煅烧时硝酸镍的分解行为,从而提高催化剂中活性金属的分散性和金属载体相互作用。
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