基于亚胺键的壳聚糖基水凝胶的合成与性能研究

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户外创伤紧急处理的常见方法是使用敷料覆盖创面。传统敷料制备简便、价格低廉、可重复使用,但这类敷料吸收渗液的能力有限,容易滋生细菌、与伤口组织粘连。水凝胶是一种具有网状结构的亲水性聚合物,具有极高的含水量,质地柔软、可随意塑形,易功能化和智能化,广泛应用于生物医学、食品工程、农业、工业等领域。水凝胶敷料具有吸收渗液、改善创面微环境、不粘连伤口、促进伤口愈合的优点。然而,现有的水凝胶敷料在战争创伤、车祸创伤等户外创伤的应用中仍存在着一定的局限性,如功能单一、移除时易造成疼痛等。本论文设计和制备了一种以壳聚糖和多原酸酯为原料的动态共价键水凝胶,并探究了其作为户外创伤紧急处理敷料的应用潜力。采用席夫碱中间体与两步加碱法相结合的方式,对壳聚糖吡喃糖环C2位上的氨基进行保护之后进行羧甲基取代反应,得到C6位高取代度的羧甲基壳聚糖(CMC),极大改善了壳聚糖的水溶性,并保留了大量氨基参与水凝胶的形成。通过两步酯交换反应得到含有五元环原酸酯键的单体,再对其末端进行改性形成两端均为醛基的原酸酯单体(CHO-OE-CHO)。该单体具有较强的酸敏感特性,能在弱酸性条件下水解。两种凝胶因子CMC与CHO-OE-CHO在水中能自发形成亚胺键,构建CHO-OE-CHO/CMC水凝胶网络。采用傅里叶红外光谱表征水凝胶的分子结构,显示水凝胶的形成与亚胺键自发成键有关。扫描电镜的测试结果表明,CHO-OE-CHO/CMC水凝胶呈三维网状结构,具有较多的孔隙,适合用于生物活性分子的负载。该水凝胶具有较高的平衡溶胀率、适当的拉伸性能以及良好的稳定性,在医用敷料领域具有一定的应用潜质。为确定该水凝胶作为伤口敷料的可行性,通过细胞毒性、酸溶解、水蒸气透过率、自愈合等实验对水凝胶的性能进行了评价。结果表明,该水凝胶具有良好的生物相容性;在0.2 wt%的乙酸溶液中能在短时间内溶解,实现水凝胶的可控降解;有较大的水蒸气透过率,在一定程度上可防止渗液的积聚;良好的自愈合性能,避免水凝胶破损后丧失保护创面的功效,从而降低伤口发生炎症反应或感染的风险,促进伤口愈合。综上,CHO-OE-CHO/CMC水凝胶可作为一种潜在的医用敷料材料。
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