【摘 要】
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石油经过勘探开采、炼制加工和运输过程中可能发生泄漏,进入到地下水中,对地下水环境造成危害。采用油指纹比对方法可以追溯溢油的来源。查阅文献和调查炼化厂区内潜在污染物源头,在采集并测定典型含水介质和地下水基本性质的基础上,选取炼厂常减压装置特征污染物,研究污染物“指纹”特征。建立并验证了气相色谱-质谱油指纹测定方法,采用批量试验研究不同风化程度、不同含水介质吸附对特征物指纹特征的影响,再进行室内柱槽实
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石油经过勘探开采、炼制加工和运输过程中可能发生泄漏,进入到地下水中,对地下水环境造成危害。采用油指纹比对方法可以追溯溢油的来源。查阅文献和调查炼化厂区内潜在污染物源头,在采集并测定典型含水介质和地下水基本性质的基础上,选取炼厂常减压装置特征污染物,研究污染物“指纹”特征。建立并验证了气相色谱-质谱油指纹测定方法,采用批量试验研究不同风化程度、不同含水介质吸附对特征物指纹特征的影响,再进行室内柱槽实验,考察污染物经过地下水作用后指纹特征的变化。通过比较不同填充材料的层析柱,确定自制硅胶层析柱和国标推荐的固相萃取柱均可以达到比较满意的分离效果。常减压装置七种油样化学指纹特征的差异性体现在总离子流色谱图的差异,正构烷烃和多环芳烃的浓度分布趋势、诊断比值的差异。总离子流色谱图的差异体现在总离子流色谱图的轮廓,峰型、最高峰的出峰位置、碳数分布范围、有无不可辨复杂混合物(UCM)、UCM的形状、UCM的出峰时间等。正构烷烃和多环芳烃的浓度分布体现在正构烷烃中各组分的分布范围和浓度差异,多环芳烃在苯、萘、菲、芴、二苯并噻吩、屈以及烷基化同系物的种类和含量上的差异。对测定的组分进行定性、定量分析,确定了26组诊断比值,可以区别这7种油样。为了考察油样的稳定性,对油样进行风化作用、吸附作用、土柱和砂槽实验,研究不同条件下油样总离子流色谱图的变化,正构烷烃、六种多环芳烃浓度、选定的26组诊断比值的差异。研究发现风化的程度会影响总离子流色谱图的形状,随着风化程度的增加,在位于总离子流色谱图前面的色谱峰会显著减小,但还可以测到位于中后部的色谱峰,另外风化的程度会影响原油的UCM形状。风化作用也会影响正构烷烃和6种多环芳烃的浓度,对常一线油样和原油中的正构烷烃浓度的影响最大,轻度风化对芳香烃的影响不大,但是在重度风化样品中,测到的芳香烃组分大幅度减少。在研究含水介质吸附油样实验中,选定有机相为研究对象,发现常一线油样、常二线油样中的n-C8、n-C9色谱峰非常小,说明含水介质的吸附、地下水溶解对这些组分造成的影响较大。对于其他油样,n-C8到n-C10的色谱峰很小。在正构烷烃的浓度分布上,粗砂吸附常一线油样造成的影响最大。原油中的n-C8到n-C12的浓度也显著降低。通过分析不同风化程度、含水介质吸附、地下水运移,对油指纹特征造成的影响,发现最重要的影响因素是重度风化,对油样指纹特征造成的影响最大,然后是含水介质的吸附。实验最终确定了可以区别每一种油样,并且在数值上变化较小的油指纹特征指标。
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