卟啉是一类芳香大环分子。其中心的四个N原子的存在使得其HOMO轨道能量较高,容易向其它分子的LUMO轨道上提供电子。-SR以及-SeR都是较好的给电子基团,因此,与非取代的卟啉相比,多苯硫(硒)基卟啉母核中具有较高的电子密度。在本论文中,作者对多苯硫(硒)基卟啉的合成方法与性质进行了研究,此外,作者还对多苯硒基卟啉的氧化产物进行了研究。向卟啉环上引入供电子的-SPh,构建C-S键的反应一直受到科学家的关注,但此类方法种类有限。本论文中,作者采用成熟的路线制备卤代卟啉,并利用其与苯硫酚钠(PhSNa)发生经典的芳香亲核取代反应(SNAr)向卟啉的相应位置上引入苯硫基,得到多种β,β-,β,meso-和β,meso,β-多苯硫基卟啉,这些化合物的结构均通过了核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱的方式表征,其中一些典型化合物的结构还通过了 X-射线单晶衍射实验确认。本人还对这些化合物的紫外-可见吸收光谱进行了研究。多苯硫基卟啉的紫外-可见吸收光谱表明:-SPh增加了卟啉环中的电子密度,其Soret带和Q带发生红移,吸收强度减弱。三电子σ键是一类非经典的化学键,其由两个位于成键轨道上的电子与一个位于反键轨道上的电子构成。尽管三电子σ键的概念早在1931年就由Linus Pauling首次提出,但目前已知的含有三电子σ键的化合物非常有限。本论文中,作者采用芳香亲核取代的方法合成多苯硒基卟啉,通过单电子氧化剂AgSbF6或[NO]+[SbF6]-氧化多苯硒基卟啉,得到了以卟啉分子为骨架支持的含有Se∴Se∴Se的化合物,其结构经过核磁共振氢谱及X-射线单晶衍射实验确认。DFT计算表明:含有Se∴Se∴Se的化合物的性质受到卟啉骨架的取代基的影响:3,5-二叔丁基苯基卟啉支持的含有Se∴Se∴Se的化合物,其能量最低的结构为三重态;3,5-二三氟甲基苯基卟啉支持的含有Se∴Se∴Se的化合物,其能量最低的结构为单重态。