固体氧化物燃料电池阴极材料的三维成像及钴掺杂改性

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固体氧化物燃料电池(SOFC)是将化学能转化为电能的能源转换装置,因其转换效率高和污染排放低的特点而备受关注,SOFC的核心部分由阴极、电解质和阳极组成。本文用高分辨X射线成像的方法研究阴极的三维结构,并探索掺杂对Sr2Fe1.5Mo0.5O6-δ阴极材料电化学性能的影响。   第二章用高分辨X射线成像的方法研究复合阴极的三维结构,通过原位观察的方法,获得不同烧结温度对三维结构的影响规律。首先分别用固相法和甘氨酸燃烧法合成了纯相的La0.6Sr0.4Co0.8Fe0.2O3(LSCF)和Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC)粉末,通过流延法得到了复合材料样品,通过高分辨X射线成像技术,获得了800℃,1000℃和1200℃烧结样品的原位三维重构图,通过对重构三维数据的分析,获得如下主要结果:随着烧结温度的提高,LSCF相的体积分数和颗粒平均直径逐渐增大,SDC相的体积分数逐渐减小而颗粒平均直径增大,孔隙相得体积分数基本不变而平均直径减小,LSCF,SDC和孔洞相形成的三相线长度,随温度的提高而增加,温度每升高200度,三相线的长度增加约一个数量级。   本文第三章通过对阴极材料Sr2Fe1.5Mo0.5O6-δ(SF1.5M)掺杂Co,探索其电化学性能变化规律。首先用甘氨酸和柠檬酸燃烧法制备了纯相的Co掺杂Sr2Fe1.5-xCoxMo0.5O6-δ(SF1.5-xCxM,x=0,0.5,1)粉体,热膨胀性能测试表明,随着Co掺杂量的增多,其热膨胀系数从15.8×10-6增加到19.8×10-6K-1;电导性能测试表明,随着Co掺杂量的增多,其电导率变大,并且电导率随温度的升高先变大后减小;用X光电子能谱(XPS)分析了掺杂材料各元素的化合价,结果表明SF1.5-xCxM中Fe、 Co和Mo都是以混合价态的形式存在的,其中Fe元素为Fe2+/Fe3+共存,Co元素为Co2+/Co3+共存,Mo元素为Mo5+/Mo6+共存,间接说明了小极子导电机制的存在;电导弛豫法(ECR)测试了氧扩散系数Dchem和表面交换系数Kex,Dchem和Kex随Co的掺杂量增多而变大,其中750℃下Dchem从1.0×10-5 cm2s-1提高到2.0×10-5 cm2s-1,Kex从2.55×10-5 cms-1提高到2.20×10-3cms-1; DFT方法计算的结果表明,其平均氧空位形成能EvacO随着Co的掺杂量的增大而减小,即Co的掺入增强了氧空位的形成可能;制备了以SF1.5-xGxM为电极,La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2O3-δ为电解质的对称电池,交流阻抗谱测试结果表明,随着Co的掺入界面极化阻抗减小,在750℃时从0.105Ωcm2减小到0.056Ωcm2。通过上述的测试结果可以看出Co掺杂的SF1.5-xCxM具有较优异的电化学性能,满足阴极材料选择要求。
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