含氨基鎓盐柔性羧酸配位聚合物的合成与表征

来源 :广西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhaojunchao2003
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金属有机框架(MOFs)也可以被称为金属配位聚合物(CPs),是由有机配体和金属离子桥联形成零维、一维、二维或者三维结构的一种晶体材料。金属有机框架(MOFs)在化学、材料科学方面成为发展最快的领域之一,因为其晶体具有高并且永久的孔隙性、均匀的孔隙大小、巨大的表面积、细孔隙表面性质可调性和有趣的网络拓扑结构使得他们在气体吸附和分离、催化、发光、传感、质子传递等方面具有可利用的潜在应用。本论文设计合成了N,N-二(4-亚甲基-(1,1’-联苯)-2’-甲酸)二甲胺(HBCDMA)和N,N,N-三(4-亚甲基-(1,1’-联苯)-2’-甲酸)甲胺(H2TCMA)为有机配体与过渡稀土金属离子反应,成功构筑合成了一些新颖的金属配位聚合物,并运用X-射线单晶衍射仪、TGA热重仪、MS(质谱仪),IR(红外光谱)及XRD粉末衍射仪等技术手段对部分配合物进行表征确认。合成的配合聚合物如下:(1){[Zn(BCDMA)(Cl)(H2O)]n}(2){[Zn(BCDMA)(H2O)(HCOO)]} n(3){[M(BCDMA)(CH3COO)]}n[M=Cd(3),Co(4),Mn(5)](6){[Mn3(BCDMA)3(H2O)6](NO3)3(H2O)2}n(7){{[Cu4(BCDMA)4(CH3CH2OH)2](NO3)4}·[K(BCDMA)(H2O)4]·(H2O)2}n(8)[Co24(μ3-O)4(BCDMA)4(μ3-OH)4(μ2-OH)4(NO3)5(HCO2)22(H2O)10](HCO2)(CH3OH)2(H2O)13](9){[Mn2(TCMA)2(H2O)]}n(10){[Ln(HTCMA)(TCMA)(DMF)]}n[Ln=Tb(10),Eu(11),Ho(12),Er(13)](14){[Tb(TCMA)(NO3)]}n配合物{[Zn(BCDMA)(Cl)(H2O)]}n(1)和配合物{[Zn(BCDMA)(H2O)(HCO O)]}n(2)是由一个配体桥联两个金属离子形成的zig-zag型的一维单股链状结构。配合物{[Cd(BCDMA)(CH3COO)]}n(3)、配合物{[Co(BCDMA)(CH3COO)]}n(4)和配合物{[Mn(BCDMA)(CH3COO)]}n(5)是异质同晶型配合物,具有一维双螺旋链结构,双螺旋链间通过羧酸氧的η1,η1模式连接。配合物{[Mn3(BCDMA)3(H2O)6](NO3)3(H2O)2}n(6)由配体上的羧酸根通过[Mn3(CO2)6]连接方式连接三个Mn2+形成了一个三核簇为节点,节点间通过螺旋方向相同的三个配体连接形成了一个一维三股螺旋链。配合物{{[Cu4(BCDMA)4(CH3CH2OH)2](NO3)4} ·[K(BCDMA)(H2O)4]·(H2O)2}n(7)是由{[Cu4(BCDMA)4(CH3CH2OH)2](NO3)4}和[K(BCDMA)(H2O)4]·(H2O)2}共结晶而形成。{[Cu4(BCDMA)4(CH3CH2OH)2](NO3)4}的四个Cu2+离子被四个配体以paddle-wheel[Cu2(CO2)4]模式连接形成一个螺旋笼,其中螺旋笼的四个配体螺旋方向一致,两个笼之间通过Cu-O键桥联形成具有像火车状的一维四股螺旋链。paddle-wheel[Cu2(CO2)4]结构轴向位置被乙醇占据。[K(BCDMA)(H2O)4]是通过配体与K离子桥联形成的一个一维单螺旋链。配合物[Co24(μ3-O)4(BCDMA)4(μ3-OH)4(μ2-OH)4(NO3)5(HCO2)22(H2O)10](HC O2)(CH)3(OH)2(H2O)13(8)是配体与Co(NO3)2通过DMF的水解形成一个Co24簇合物,Co与Co间通过甲酸根和NO3-桥连而成,四个配体卡住Co24而稳定。配合物{[Mn2(TCMA)2(H20)]}n(9)是配体上的三个羧酸向三个方向散开与金属锰离子桥联形成了一个二维的平面结构。配合物{[Ln(HTCMA)(TCMA)(DMF)]}n[Ln=Tb(10),Eu(1 1),Ho(1 2),Er(13)]属于异质同晶型配合物。配体上三个羧酸根,有一个没有脱氢配位,其中两个羟酸根通过与稀土离子桥联形成了一个内消旋型双螺旋状结构。配合物[Tb(TCMA)(NO3)]n(14)是配体的三个羧酸根都与稀土离子配位,形成了一个三维的网络结构。
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