采用传统固相烧结工艺制备了xLiNbO₃-（1-x）Na_0.5K_0.5NbO₃（简写为LNKN，其中0.146≤x≤0.618）高温无铅压电陶瓷。讨论了烧结温度、极化条件对陶瓷材料的影响；运用X射线衍射分析和扫描电子显微镜技术对制备出的陶瓷材料的相结构、微观组织等进行了分析，研究了陶瓷材料的晶相结构随x含量的变化并提出变化模型；讨论了LNKN高温无铅压电陶瓷的介电、压电性能随x的含量的变化趋势。结果表明，LNKN无铅压电陶瓷是高温无铅领域中很具有前景的一类材料。通过实验研究，我们发现：1．高Li含量的LNKN随着x的增加，发生了一个从四方钙钛矿相到四方钨青铜相、再到LiNbO₃相的转变，结构的变化也正是由于Li的加入引起晶格的畸变而形成的。2．在NKN的钙钛矿相和LiNbO₃相之间存在着一个过渡相，即K₃Li₂Nb₅O₁₅或K₃LiNb₆O₁₇的四方钨青铜相。其中K₃Li₂Nb₅O₁₅是一种完全填满型钨青铜结构，而K₃LiNb₆O₁₇是一种非填满型钨青铜结构，尚存在着碱金属阳离子的空位。3．在LiNbO₃的含量一定时，陶瓷中可能存在四方钙钛矿相、四方钨青铜相以及三方LiNbO₃相中的多种，形成复相结构。4．与准同型相界（MPB）类似，钙钛矿相与钨青铜相的转变以及钨青铜相与LiNbO₃结构的转变是一个突变的过程。即可以同时存在其中一种或几种相，但是几乎不明显存在它们之间的某种混乱的杂相。5．NaNbO₃与KNbO₃是无限固溶体，但是NaNbO₃和KNbO₃，与LiNbO₃并不是无限固溶体。当LiNbO₃的含量较低时，可以与NaNbO₃、KNbO₃固溶而形成钨青铜结构，但当含量较高时，首先会有NaNbO₃析出，然后KNbO₃也会因晶格的畸变而析出。6．当x在0.25到0.45之间时，d₃₃几乎保持不变，大约为70～80pC／N。当x=0.382时，压电常数d₃₃=74pC／N，居里温度T_c=526℃。当x=0.500时，压电常数d₃₃=53pC／N，居里温度T_c=537℃。7．当加入助熔剂CuO时，机械品质因子Qm从52提高到82，而且并没有引起居里温度的剧烈下降，但是压电常数却下降很多。通过本论文的研究，取得以下具有明显创新性的研究成果：1．提出了高LiNbO₃含量LNKN无铅压电陶瓷（其中0.146≤x≤0.618），并成功制备并表征了居里温度大于500℃，压电常数在70到80pC／N的高温无铅压电陶瓷。2．对高锂含量LNKN系列陶瓷进行了相结构和微观组织进行了表征，首次提出高锂含量LNKN陶瓷随Li含量的相结构的变化。