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活性自由基聚合方法的研究在近十年获得了长足发展,最近提出的可逆加成-断裂链转移(RAFT)“活性”/可控自由基聚合,因其集自由基聚合与活性聚合方法的优势于一体而倍受瞩目,正发展成为构筑复杂结构聚合物的强有力工具。基于室温活性自由基聚合方法在科研和生产中的重要意义及紫外-可见辐射源方便、廉价的特点。本文以高效光引发剂作为初级自由基源,重点考察了不同波段紫外-可见辐射源对室温RAFT聚合的引发期(初始链转移剂的消耗过程)、链转移基团光降解以及室温RAFT聚合的“活性”/可控行为的影响。合成了几个具有代表性的链转移剂:二硫代苯甲酸苄酯(BDB)、二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)、二硫代对氟苯甲酸异丁腈酯(CPFDB)、二硫代苯乙酸异丙苯酯(CPDA)、二硫代苯乙酸(1-苯乙基)酯(PEPDA)、S-正十二烷基-S’-(2-甲基-2-丙酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)、S, S’-双(2-甲基-2-丙酸基)三硫代碳酸酯(BDMAT);合成了两个双酰基氧化膦光引发剂:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BTMePO),双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦(BDMOPO)。对这些化合物进行了结构表征,通过UV-vis吸收光谱研究了这些链转移剂和光引发剂在高压汞灯主要发射区的吸收特征。对紫外-可见光活化室温RAFT聚合的引发期和链转移基团光解的研究发现,全波紫外-可见辐射(全波辐射)下聚合反应的引发期比长波紫外-可见辐射(长波辐射)和可见辐射更短;活化源的波段对链转移基团的光降解有显著影响,全波辐射下光解速度最快,其次是长波辐射,可见辐射最慢;不同结构的链转移剂对紫外辐射的敏感度明显不同,芳香族二硫代酯光解最快,其次是脂肪族二硫代酯、三硫代碳酸酯。聚合反应的动力学研究显示,在紫外-可见光活化的室温RAFT自由基聚合中,仅借助链转移剂光解引发聚合反应,引发期长、反应速度慢;酰基氧化膦光引发剂的加入可以缩短聚合反应的引发期、显著加快聚合反应速度;活化源的波段对聚合反应速度有影响,全波辐射下聚合反应速度最快,其次是长波辐射、可见辐射;在丙烯酸甲酯的室温RAFT聚合中,同一波段活化源,辐照强度越大,聚合反应速度越快。链转移剂的结构和浓度影响光活化室温RAFT聚合反应的引发期。含良好离去基团的链转移剂使聚合反应的引发期缩短;链转移剂浓度增加,聚合反