二元复合催化剂的制备及性质研究

来源 :齐齐哈尔大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:firexuan1983
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金属酞菁(MPc)是一类高效催化剂,在氧气和过氧化氢的氧化反应中具有良好的催化活性。将金属酞菁封装于分子筛中,不仅可以提高催化剂的催化活性、选择性和稳定性,而且可以实现活性组分位分离、均相催化多相化以及催化剂的循环利用,是当今催化研究领域的一个重要课题。本文以3-硝基邻苯二甲腈为原料合成酞菁前躯体:3-戊氧基邻苯二甲腈,采用红外光谱、1H NMR谱对其进行表征。采用DBU液相法进一步合成了五种金属酞菁配合物:α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)、α-(C5H11O)4PcNi(Ⅱ)、α-(C5H11O)4PcCu(Ⅱ)、α-(C5H11O)4Pc-Zn(Ⅱ)、α-(C5H11O)4PcCd(Ⅱ)。采用紫外-可见吸收光谱、红外光谱,元素分析,热重等方法进行表征。采用浸渍法制备了八种负载型金属酞菁催化剂:α-(C5H11-O)4PcCo(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]/MCM-41,α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]/SBA-15。采用红外光谱,氮气吸附方法对组装体进行了表征。研究了α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]/MCM-41负载型金属酞菁催化剂对孔雀石绿降解速率的影响:在室温(25±1℃)中性以及可见光条件下,研究了负载金属酞菁催化剂对4mg/L孔雀石绿溶液的降解情况,考察了上述酞菁配合物中心金属、催化剂用量、H2O2浓度以及催化剂的重复利用对孔雀石绿降解速率的影响。研究结果表明四种催化剂均具有良好的催化性能,在相同条件下,α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)/MCM-41的催化效果最好,其在0.7g/L(质量为20mg),H2O2浓度为10mmol/L条件下10min内降解可达92%。对重复性的研究表明该种负载催化剂具有良好的重复利用性。研究了α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)/SBA-15,α-(C5H11O)4PcNi(Ⅱ)/SBA-15负载催化剂对巯基乙醇的催化性能的影响:在(20±1)℃、pH=11的氧气气氛下,研究了两种催化剂对巯基乙醇溶液的催化氧化情况,考察了催化剂用量,配合物中心金属,以及催化剂的重复利用性。研究结果表明上述催化剂均具有良好的催化活性,随着催化剂用量的增加,对巯基乙醇的催化效果增强;不同金属离子的催化剂对巯基乙醇催化活性的比较发现:α-(C5H11O)4PcCo(Ⅱ)/SBA-15比-α-(C5H11O)4PcNi(Ⅱ)/SBA-15的催化活性更高。α-(C5H11-O)4PcCo(Ⅱ)/SBA-15催化剂重复性研究表明其具有非常良好的重复利用性。
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