功能性钌配合物及高分子钌配合物的合成、表征与性质研究

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论文在大量文献调研的基础上,阐述了钌(Ⅱ)-联吡啶配合物化学发光的物理基础及有关原理。同时,对该类配合物的研究进展进行了较为详细的综述。发现钌(Ⅱ)-联吡啶配合物在光化学、光物理、电化学等方面的研究中有着重要地位。我们通过分子设计将钌(Ⅱ)-联吡啶配合物和肼基硫代酸酯类希夫碱配位,合成了一系列具有非线性光学活性的钌(Ⅱ)-联吡啶配合物。用元素分析、电子喷雾质谱、红外光谱、电子光谱、热分析(TGA)、核磁共振氢谱、电导进行了表征;并对其荧光性质、电化学性质和非线性光学性质进行了测试研究。对带有端基—OH的钌配合物(RuL5)接到高分子链上进行了初步探讨。 论文的主要工作总结如下:1.通过分子设计,合成了一系列肼基硫代酸酯类希夫碱配体和相应的具有D-A构 型的钌(Ⅱ)-联吡啶配合物。有两种新化合物的晶体结构通过单晶X衍射法解出,其中得到 一种独特的四员环结构的钌配合物。2.电子光谱研究表明:有两种情况,一种是配合物的最大吸收波长比相应的配体长,即发 生了红移。另一种是配合物的最大吸收波长比相应的配体短,即发生了蓝移,不符合经 典理论,这与四员环结构的生成有很大关系。3.荧光测试研究表明:配合物的发光是相应的配体产生的,是典型的(L*-L)型发光。固体荧 光的激发和发射所需的能量小于相应的液体荧光,表现在波长上红移。4.电化学性质研究表明:新配体的引入,使得钌配合物的电化学行为发生了较大的变化, 但规律性不明显。另一方面由于金属钌(Ⅱ)的电化学性质非常活泼,从而掩盖了新配体的 氧化还原峰。5.非线性光学测试研究表明:在0.532μm激发时,配体和配合物都具有三阶非线性光学性 质,且配合物的大于配体的。 女拗人学4lj士出位论义 以川IJ山 州以w6.旭过分于设计,将卅有端分mI的k山。与异讯酸酯。内烯酸姣乙酯发生聚合反应,以期 衔到具有一线性光学4性的聚套渊型;旬5-广的合* 口*讥入物。中广’物屯终产‘物进亏了了 红外表t,对终广‘物进干了热州爪**m可)农了。
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