近来,手性质子酸做为一种新型的有机催化剂不对称催化碳-碳键的形成反应,因其易于操作、对氧和水稳定、对环境友好等特点受到了有机化学家的广泛关注。研究证明,R-BINOL衍生的手性磷酸催化剂是一种双功能催化剂,它既是质子酸,又有路易斯碱的催化位点,3,3’-取代基在控制对映选择性方面起着重要的作用。迄今为止,已经报道了多种手性磷酸衍生物催化的反应,并且获得了很好的对映选择性。缩醛在有机合成中是非常重要的中间体,它能和不同亲核试剂偶联形成碳-碳键,已经成功使用的亲核试剂包括烯醇硅醚、乙烯醚、烯烃及氰化物。然而不对称催化的缩醛和萘酚的反应还未见报道,因此对该领域的探索非常有意义。我们从R-BINOL出发,高产率地合成了一系列手性磷酸催化剂16a-16d、21,并成功用于催化萘酚对缩醛的不对称加成反应。经过各种条件的优化后,我们发现在催化剂21作用下取得了较好的产率及对映选择性。产物的对映选择性最高达71%,产率最高达68%,这是首次报道的该类反应的研究。其次,我们对反应的机理进行了探讨,我们推测磷酸双功能催化剂的特性起着重要的作用,由于磷酸3,3’-大取代基的位阻效应以及磷酸阴离子与羰基氧正离子及羟基之间形成的两个氢键提供了一个手性环境,反应专一性的得到了目标产物。