二氧化碳（CO₂）作为主要温室气体,导致了全球变暖与海洋酸化,同时也是重要的C1资源,在温和条件下以CO₂转化为有经济价值的化学品是化工生产中的课题。金属有机框架（MOFs）作为一类新兴的多孔晶态材料同时具备多相催化剂的可分离回收再利用性质和均相催化剂的高选择性与可控性,是优良的多相催化剂。具有大的孔道、高密度的催化位点和合适的配位环境的MOFs可作为环氧化物或炔丙基胺衍生物与CO₂环加成的催化剂。基于这些思路,本论文制备了新型的MOFs催化剂,实现了二氧化碳的高效高选择性催化转化。（1）通过溶剂热方法以Cd²⁺和二苯胺四羧酸配体构筑了在a轴方向具有8.2×11.1?²四边形孔道的Cd-MOFs框架材料。Cd-MOFs具有潜在的路易斯酸活性中心,可实现高效高选择性多相催化二氧化碳与环氧化合物的环加成反应,摩尔转化数可达1000。并系统研究了温度、压力、反应时间、共催化剂的因素对催化过程的影响。（2）利用具有特异性炔烃活化能力的Ag⁺金属中心与4,4-联吡啶进行自组装构筑了一例三维框架结构Ag-MOFs。其包含尺寸为27.1×9.9?²的大菱形孔道及均匀分布的不饱和配位银离子位点。Ag-MOFs可催化多种炔丙基胺衍生物与二氧化碳羧环化反应的高效进行,产率最高约为99%,并表现出明显的尺寸选择性。