论文部分内容阅读
胶束电动色谱-质谱联用法(MEKC-MS)兼具了胶束电动色谱(MEKC)可以分离带电物质的同时,可以使毛细管区带电泳(CZE)无法分离的中性物质得到分离的优异性能,和质谱(MS)给出物质信息的能力。MEKC-MS很好地解决了成分复杂样品分析时所需要的高效分离性能和仅靠组分保留时间进行定性分析时可能出现结果可靠性差的问题。但是MEKC常使用非挥发性的表面活性剂和缓冲盐,会导致大气压电喷雾电离源(ESI)的电喷雾效率下降和离子源的污染,限制了MEKC-MS的联用。本论文在MEKC-MS适用的表面活性剂月桂酸的基础上,合成了不同基团和不同碳链的一系列表面活性剂,并分别进行了结构表征和MEKC-MS兼容性的测试。最后利用选出的月桂酰苹果酸酯作为胶束,建立了以月桂酰苹果酸酯为表面活性剂的毛细管胶束电动色谱-电喷雾电离质谱联用同时测定清胃黄连丸有效成分的方法。本文综述了胶束电动色谱-质谱联用技术的发展、优势及表面活性剂的合成表征,在兼容胶束电动色谱-质谱联用表面活性剂的探讨方面主要做了以下几个方面的工作：1.合成了15种表面活性剂,包括Gemini型1种：双月桂酰酒石酸酯；阴离子型5种：月桂酰柠檬酸酯、月桂酰抗坏血酸酯、月桂酰苹果酸酯、月桂酰苦杏仁酸酯、月桂酰磺基水杨酸酯；两性型6种：月桂酰谷氨酸、月桂酰甘氨酸、月桂酰缬氨酸、月桂酰苯丙氨酸、月桂酰半胱氨酸、月桂酰蛋氨酸；非离子型3种：月桂酰麦芽糖酯、月桂酰葡萄糖酯、月桂酰果糖酯。通过高效液相色谱、质谱和红外光谱等手段对这15种表面活性剂进行了结构表征。2.对合成的不同基团的表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)和MEKC-MS兼容性能进行测试。探讨了不同基团对月桂酸类表面活性剂MEKC-MS兼容性的影响,发现月桂酰苹果酸酯的兼容性最佳。3.合成了6种不同碳链的脂肪酰基苹果酸酯表面活性剂,并对其结构进行表征和对其CMC和MEKC-MS兼容性能进行测试。探讨了碳链长度对酰基苹果酸酯表面活性剂MEKC-MS兼容性能的影响,发现月桂酰苹果酸酯的兼容性最佳。4.建立了以月桂酰苹果酸酯为表面活性剂的毛细管胶束电动色谱-电喷雾电离质谱联用同时测定清胃黄连丸中黄连碱、巴马汀、芍药苷、连翘苷4种主要有效成分的新方法。在未涂层弹性石英毛细管柱(84cm×50μm)中,以20mmol·L-1月桂酰基苹果酸酯和100mmol·L-1氨水溶液(含20%的乙腈作有机改性剂,pH8.5)为缓冲液,分离电压25.0kV,进样时间4s,电喷雾质谱采用60%异丙醇水溶液(含3mmol·L-1醋酸)作为鞘液,4种组分能在15min内完全分离。因此,月桂酰苹果酸酯可以作为月桂酸的新替代表面活性剂。