TiO2纳米管阵列的制备及其修饰

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纳米材料的结构很大程度上决定了该材料的应用性。阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列具有高度有序、机械强度高、可循环利用等优点。但TiO2的禁带宽度较大,使其仅在紫外光区有较高的利用效率,而此缺点大大限制了TiO2纳米管的应用范围。因此,合成高度有序、可循环利用的纳米TiO2,并对其进行修饰,进而改善纳米管的性能拓展其应用范围,在纳米二氧化钛的合成和实际应用中都有着重要的意义。  本文采用阳极氧化法,通过改变电解液的组成、氧化步骤、氧化电压、氧化时间、阴极材料等反应条件,制备得到了高度有序的TiO2纳米管阵列。首先分别利用化学聚合法和恒电位法制备了聚苯胺修饰的TiO2纳米管,最后通过化学镀镍制备了镍-纳米管复合材料。考察了修饰方法、反应时间等因素对复合材料形貌的影响,确定了形貌控制的最佳条件。并通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X-射线能谱仪(EDS)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见-近红外光谱(UV-Vis-NIR)以及电化学工作站等方法对产物的结构和性质进行了表征。实验结果表明,以0.5% NH4F和1%水的乙二醇混合溶液为电解质,锡为阴极,采用两步阳极氧化法,在20V氧化电压下,反应3h制得的纳米管有序度最高、机械强度最好、孔径最为均匀,管长约为4μm,管径约为100nm。对450℃煅烧3h后的样品进行XRD和EDS表征,结果显示纳米管主要成分是锐钛晶型的TiO2。通过化学聚合法和恒电位聚合法,制备了聚苯胺修饰的TiO2纳米管阵列,确定恒电位法为制备聚苯胺-纳米管复合物的最优方法。对复合材料进行SEM、XRD的表征证明纳米管晶型未发生改变,依旧以锐钛矿型为主。UV-Vis-NIR光谱显示,该复合材料在可见光区有更大的吸收强度。以罗丹明B溶液为降解物,研究了其光催化性能,实验结果表明聚合时间为10min的复合纳米管具有最佳的光催化性能和电化学活性。采用化学镀的方法制备了镍-TiO2纳米管复合物,对TiO2纳米管进行了改性。探究了反应条件对化学镀制备Ni-TiO2纳米管复合物影响,结果显示最佳反应时间为1min,XRD和EDS谱图分析证明纳米管表面修饰物的主要成分是金属镍,其中还含有少量的磷元素。对Ni-TiO2纳米管复合物的光学性能进行了分析,UV-Vis-NIR谱图显示Ni-TiO2纳米管复合材料近红外2250nm处有特征反射峰且反射峰的强度与Ni的含量成正比。
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