【摘 要】
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随着制革清洁技术的发展以及消费者对产品安全性和生态性要求的进一步提升,寻找具有优异生态性能和鞣制性能的无铬鞣材料是绿色皮革发展的重要方向。在皮革鞣制机理的理论基础上,依据分子设计原理,利用三聚氯氰(TCT)中均三嗪环上活性氯的化学活性差异,通过3-二甲氨基丙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-双(3-氨丙基)甲胺分别与TCT反应制备N,N’-2-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基-2-氨基)-二甲基丙胺
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随着制革清洁技术的发展以及消费者对产品安全性和生态性要求的进一步提升,寻找具有优异生态性能和鞣制性能的无铬鞣材料是绿色皮革发展的重要方向。在皮革鞣制机理的理论基础上,依据分子设计原理,利用三聚氯氰(TCT)中均三嗪环上活性氯的化学活性差异,通过3-二甲氨基丙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-双(3-氨丙基)甲胺分别与TCT反应制备N,N’-2-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基-2-氨基)-二甲基丙胺(TAMP)、N,N’-二-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基-2-氧基)-二乙基甲胺(TYDM)、N,N’-二-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基-2-氨基)-二丙基甲胺(TADM)。采用正交试验法优化各产物合成条件,TAMP合成条件为:n(TCT):n(3-二甲氨基丙胺)=2.0:1.0,缚酸剂选NaOH,时间为8.0 h,产物收率37.3%;TYDM合成条件为:n(TCT):n(N-甲基二乙醇胺)=2.5:1.0,缚酸剂选NaHCO3,时间为10.0 h,产物收率54.1%;TADM合成条件为:n(TCT):n(N,N-双(3-氨丙基)甲胺)=2.5:1.0,缚酸剂选NaOH,时间为7.0 h,产物收率53.6%。利用仪器分析(FT-IR和1H-NMR),证明了 TAMP、TYDM、TADM 的生成。用TAMP、TYDM、TADM作为鞣剂进行鞣制,以绵羊去酸皮为实验材料,鞣革收缩温度(Ts)和感官为指标,利用单因素实验法,考察并确定各化合物鞣革的应用条件。TAMP鞣剂使用条件为:浴液液比100%,鞣剂用量20%,渗透温度25℃,提碱温度35℃,扩液温度45℃,渗透时间1.0 h,提碱时间1.5 h,扩液时间3.0 h,浴液pH为5.5~6.0,鞣制所得坯革粒面洁白,收缩温度(Ts)可达71.6℃;TYDM鞣剂使用条件为:浴液液比100%,鞣剂用量15%,渗透温度25℃,提碱温度35℃,扩液温度50℃,渗透时间1.5 h,提碱时间1.5 h,扩液时间4.0 h,浴液pH为6.0~6.5,鞣制所得坯革粒面洁白,收缩温度(Ts)可达75.4℃;TADM鞣剂使用条件为:浴液液比200%,鞣剂用量15%,渗透温度25℃,提碱温度35℃,扩液温度50℃,渗透时间2.0 h,提碱时间2.0 h,扩液时间4.0 h,浴液pH为6.0~6.5,鞣制所得坯革粒面洁白,收缩温度(Ts)可达74.3℃。考察了最适宜工艺下TAMP、TYDM、TADM鞣革的综合性能,各鞣剂鞣革在纤维分散性、力学性能、稳定性(热稳定性和耐洗脱稳定性)和对染料的吸收结合等性能方面具有明显提升。TAMP、TYDM、TADM 鞣革与 Granofin(?) Easy F-90 Liquid(简称 F-90)和无铬鞣剂TWS鞣革的部分性能对比中发现,TYDM鞣革具有较F-90、TAMP、TADM鞣革更加优异的热稳定性,但丰满度较TWS鞣革差。以 B/C(BOD/COD)值和EIA(BOD、COD、TS、DS、SS、C1-)为考察指标,考察了 TAMP/TYDM/TADM鞣剂的生态性能,结果表明:TAMP/TYDM/TADM鞣剂的B/C值均大于0.45,表现出良好的生化降解性能;相应鞣制废液的EIA值均较铬鞣有所下降,这种免浸酸鞣制工艺显示出良好的清洁性。
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