本文在B3LXP/DZP和BP86/DZP水平下，对双核铁羰基化合物Fe2(CX2)(CO)n(X=H，F；n=8，7，6，5)进行了理论研究。其中将配位饱和体系与已有的实验值进行比较，对实验结果作出了理论上的解释；对配位不饱和的体系，优化得到了一些潜在的低能异构体，预测了其可能的几何构型和成键情况，为实验合成提供了理论依据；还通过对氟取代前后两类不同化合物的结构和性质的比较，对该类化合物中的氟取代效应进行了初步分析。主要结果如下：　　1.对Fe2(CH2)(CO)8的理论研究发现，能量最低的异构体是含一个η2-μ-CH2桥和两个半CO桥的C2结构。同时，还发现两个低能量的C2v结构，Fe2(CO)6(μ-CO)2(μ-CH2)和Fe2(CO)8(μ-CH2)，这两个结构可看作是能量最低的C2结构与其对映异构体互相转化所经历的过渡态，与实验上观测到的Fe2(CH2)(CO)8是含两个η2-μ-CO桥的异构体Fe2(CO)6(μ-CO)2(μ-CH2)与不含η-u-CO桥的异构体Fe2(CO)8(μ-CH2)之间的平衡结构一致。此外，还发现了一个相对能量较高的含η2-μ-CH2CO桥的结构。相应的氟取代物Fe2(CF2)(CO)8中，能量最低的异构体是一个含有两个对称的η2-μ-CO桥的C2v结构。另一个含全端位CO的结构能量也比较低，但是有一个小虚频，沿着此虚频振动模式进一步优化，得到含有两个η2-μ-CO桥的异构体。　　2.对不饱和的双核化合物Fe2(CX2)(CO)n(X=H，F；n=7，6，5)进行的理论研究发现，两种方法得到的结果有所不同。B3LYP方法预测得到的基态是三重态而BP86方法预测得到的基态是单重态。但是，两种方法均预测得到，能量最低的各不饱和结构中都含有η2-μ-CX2桥，而且，Fe2(CH2)(CO)6和Fe2(CH2)(CO)5中还发现了特殊的四电子η2-μ-CH2桥，该桥中存在η2-μ-H原子。　　3.对预测得到的Fe2(CH2)(CO)n结构和Fe2(CF2)(CO)n结构进行对比发现：在较低的能量范围内，没有发现含端位CH2配体的Fe2(CH2)(CO)n结构，却发现含有端位CF2配体的低能量Fe2(CF2)(CO)n结构，其与对应的含η2-μ-CF2桥的结构相比，能量相对较高，说明在双核铁羰基化合物中，虽然CF2比CH2更易从端位向Fe原子配位，但其更倾向于以桥配体的形式存在；与Fe2(CH2)(CO)n相比，Fe2(CF2)(CO)n中对应的相似结构的Fe-Fe键更长，从一定程度上说明桥配体对Fe-Fe键的强化作用：CF2