有毒物质化学传感器及基于碳纳米管的生物传感器的研究

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尼古丁(又名烟碱)是一种重要的生物碱,它既是医药、化工原料,又可作为高效低毒的天然杀虫剂。而辛硫磷也是目前农业生产中广泛使用的一种高效低毒无残毒有机磷农药。尽管生物碱,有机磷农药属非持久性物质,但其对人、畜仍有较大毒害作用,在某些环境条件下也会有较长的残存期并在动物体内产生蓄积作用,易发生中毒,已有研究表明,某些物质对动物有致畸性和致癌性。加强对这些有毒物质检测方法的研究,对保护生态平衡,保障人类健康也有着重要意义。在综合近年来有毒物质检测技术进展的基础上,本论文发展研究了新型检测手段-化学传感器,主要工作如下: (1)电化学聚合制备尼古丁分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器,并对分子印迹膜的结构和性能进行了探讨与研究。在弱酸性条件下,以邻氨基酚为单体,尼古丁为模板分子,用循环伏安法电聚合成膜制备传感器。该传感器对尼古丁具有良好的选择性和敏感度,用恒电位计时安培法,尼古丁浓度在4.0×10-7 ~ 3.3×10-5 mol/L范围内与电流增量成线性关系,检测下限为2.0×10-7 mol/L,加标回收率在99.0% ~ 102%之间。(2)基于纳米氧化铈对辛硫磷氧化反应的催化作用,研究了纳米氧化铈-Nafion膜化学修饰电极的制备,以及在pH = 7.73的磷酸盐缓冲溶液中,0.70 V的工作电位下,对农药辛硫磷的检测。辛硫磷浓度在2.0 ~ 102 mg/L范围内与电流增量成线性关系,检测下限为2.0 mg/L,加标回收率在101.1% ~ 111.4%之间。碳纳米管是一种纳米材料,利用纳米材料对电极表面进行修饰时,除了可将材料本身的物化特性引入电极界面外,同时也会由于纳米材料的小粒径、大比表面积效应,使得粒子表面带有较多的功能基团而对某些物质的电化学行为产生特有的催化效应。正是具有以上特性,人们已经开始将CNT应用到化学、生物分析以及传感器设计中。本文应用碳纳米管制备生物传感器的研究工作主要有以下两点: (3)利用壳聚糖具有很强成膜能力的性质,碳纳米管在其中良好的分散性和导电性能,在玻碳表面首先形成碳纳米管/壳聚糖膜,膜表面丰富的-NH2与纳米Au的强静电结合以及碳纳米管的吸附,在玻碳电极表面获得稳定的纳米Au/碳纳米管/壳聚糖修饰层。用形成的纳米Au固定HRP酶,制得无需电子媒介的H2O2生物传感器,其测定线性范围为5.0×10-5 ~ 2.7×10-3 mol/L。(4)应用微波等离子体化学修饰法处理碳纳米管,使其表面修饰上亲水性的氨基,增加了碳纳米管的水溶性。以乙烯基二茂铁为电子媒介,用戊二醛交联葡萄糖氧化酶与已修饰的碳纳米管制备了葡萄糖传感器。该传感器对葡萄糖响应迅
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