铜配合物抑菌作用的研究及几种化学修饰电极的制备

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:cheayu123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文的研究内容主要分为两个部分:(1)微量热法研究氨基酸-邻菲咯啉-铜(11)配合物对大肠杆菌作用,并对作用机理进行探讨;(2)制备了三种化学修饰电极分别用于抗坏血酸电化学催化检测、丙型肝炎病毒1b型核酸特异序列定量检测、过氧化氢酶固定。具体研究内容如下所述。(i)在第2章中合成了几种配合物[Cu(phen)(L-Ser)(H2O)Cl](1)、[Cu(phen)(Gly)(H2O)]Cl·3H2O (2)、[Cu(phen)(L-Ala)(H2O)]Cl·H2O (3)、[Cu(phen)(L-Phe)(H2O)]Cl·2.5H2O (4)、Cu(phen)2Cl2·6H2O (5)(phen=1,10-phenanthroline)。配合物1是一种未被报道的新型配合物,用X射线单晶衍射法对其结构进行了表征,该晶体为三斜晶系,P1空间群。a=6.8953(15)A、b=10.737(2)A、c=11.894(3)A,a=110.395(3)°、β=94.183(4)°、γ=100.540(3)°。随后用微量热法研究了五种配合物以及CuCl2(6)对大肠杆菌的作用。通过对热曲线分析得到热动力学参数:生长速率常数(k)、抑菌率(I)、半抑菌浓度(IC50)、传代时间(tG)。结果显示,这些化合物在低浓度时都能促进大肠杆菌生长,而高浓度时皆抑制大肠杆菌生长。这几种化合物对大肠杆菌的生长抑制作用顺序为5>1-2-3-4>6。(ii)在第3章中进一步对CuCl2(1)、Cu(phen)2Cl2·6H2O (2)、[Cu(phen)(Gly)(H2O)]Cl·3H2O (3)、[Cu(phen)(L-Ser)(H2O)Cl](4)的抑菌机理进行研究探讨。研究从三个可能的影响因素入手,分别是不正常代谢造成铜在细菌体内积累、配合物与细菌体内DNA结合对核酸代谢的影响、配合物对细菌的DNA切割作用。用电感耦合等离子体-吸收光谱(ICP-AES)测量了铜在细菌体内的积累量,紫外-可见光谱法(UV-vis)研究了几种物质与DNA的作用模式与结合常数,凝胶电泳法(GE)研究了配合物的DNA切割活性。同时用电化学循环伏安法(CV)测量了配合物的Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)氧化还原电位,研究表明氧化还原电位为配合物DNA切割活性的一个影响因素。以上因素很好地诠释了配合物的抑菌活性(2>3>4>1)。(iii)在第4章中合成了一种新型的水杨醛类甘氨酸席夫碱双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(Sal-Gly)2(H2O)2],并对其结构进行了表征。结果显示,[Cu2(Sal-Gly)2(H2O)2]晶体属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物分子是由两个[Cu(Sal-Gly)(H2O)]单元组成。研究了不同电势范围下配合物在玻碳电极上的电化学聚合特性。当扫描电势达到1.4V时,电化学聚合出现。修饰电极对抗坏血酸显示良好的电催化氧化特性,并用计时安培法对抗坏血酸进行检测,呈现出线性响应,线性范围为2-500μM,检测灵敏度为22.9nAμM-1(R2=0.9998),检测限为0.39,μM (S/N=3)。该检测方法可以用来对药片中抗坏血酸的含量进行分析。(iv)在第5章中通过一种新策略,设计了一种非标记型电化学DNA传感器,用于对丙型肝炎病毒1b型特异核酸序列进行检测。首先,L-半胱氨酸(L-Cys)自组装固定到金电极表面,随后配合物[Co(phen)2Cl2]Cl与固定在电极表面的L-Cys发生配位反应生成[Co(phen)2(L-Cys)]。固定在电极表面的[Co(phen)2(L-Cys)]起到电化学指示剂与探针固定的双重作用。通过方波伏安法(SWV)对杂交信号进行检测,检测出的电信号强度与DNA浓度的对数值呈线性关系,线性响应范围为1pM-1μM (R=0.99)。同时该传感器显示出良好的选择性,可以用来对DNA单碱基错配杂交进行鉴别。(v)在第6章中设计了一种基于金属离子螯合法固定蛋白质的新方法。首先电化学聚合苯胺(ANI)/邻氨基苯甲酸(OAA)得到在中性溶液中具有导电性的聚(苯胺-邻氨基苯甲酸)(PAOAA)共聚物膜,并对膜进行了SEM、EDS表征。随后膜负载Cu2+,Cu2+作为螯合离子通过配位作用固定过氧化氢酶(Cat)。用EDS测量了铜的负载量为0.49%。脉冲伏安法(DPV)研究了Cat在金电极表面的固定过程,显示随着ANI/OAA在电极表面聚合成膜、Cat在修饰电极表面固定,电极在10mmol/L K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6(Fe(CN)63-/4-)溶液中的扫描峰电流由裸电极的121μA依次降到92.6、71.8μA,表明电极表面修饰的PAOAA膜和固定的Cat阻碍了电荷的传递。电化学阻抗法(EIS)对固定过程中电极表面阻抗变化的研究也得到同样结论。用线性扫描伏安法(LSV)研究了固定到电极表面后Cat对H202的催化还原活性。最后以计时电流法(CA)作为检测手段,Cat修饰电极作为探针实现了对H202的定量检测,同时该电极显示出良好的重建性。
其他文献
目的:对比分析采用不同的给药途径进行药物流产的临床效果。方法:选取2012年5月至2013年5月间我院妇产科门诊收治的接受药物流产的患者90例作为研究对象,采用随机数字表法将
<正>进入21世纪,随着科技的发展,儿童玩具的技术含量变得越来越高,外国引进的芭比娃娃、变形金刚、拼装玩具、遥控电动玩具、音乐玩具、童车等正在全面占领国内儿童玩具的市
目的:明确Notch1通路在高温高湿条件下小鼠心肌缺血/再灌注(ischemia/reperfusion,I/R)损伤中的作用及其潜在机制。方法:将成年C57小鼠随机分为(1)假手术组;(2)I/R组;(3)高温
提高青少年身体素质,实施素质教育。落实教育部“每天开展一小时体育活动”的文件规定。我镇主要做了以下工作:更新观念、提高认识,打破开展大课间和课外活动的坚冰;规范管理
<正>课堂观察与教学反思是一种更专业化、合作化和精细化的听评课活动,它能够改变传统的听评课中较多地关注老师怎样讲,没有明确的观察点和研究目标,听课记录随机做,缺乏科学
旧的传统的营销渠道严重阻碍了企业的生产力、竞争力。以顾客的服务需求、购买行为为出发点,从企业营销渠道的模式,营销渠道管理以及营销渠道职能等方面,对企业的营销渠道做
燃速畸变现象在端面燃烧的固体火箭发动机中经常发生,一般表现为边缘区域的燃速高于其他区域,药柱燃面在燃烧过程中形成锥面。通过对现有资料和实验的分析,理论上分析研究了
区域收展制在我国部分寿险公司已有多年的实践和探索,并取得了一定成效。随着我国寿险公司营销管理体制逐步向以客户为中心的体制转变,将有越来越多的寿险公司开始引入和实施
把文章从英语翻译成汉语时,由于两者在表达方式上存在差异,所以有时会造成西化现象的问题,文章从读者的可接受性、语篇价值、文化差异、符号学、历史语言发展、社会运动方面
针对工业监测用无线传感器网络高可靠和低功耗的要求,基于TDMA协议提出了一种动态时隙分配(DSA)的自适应介质访问控制(DSA—MAC)协议,通过估计链路质量动态调整节点的时隙长度,提高