具有单个手性及多个手性中心有机配体的合成

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手性化合物是近年来人们研究的重点,它在医药,农药,激素,添加剂等精细化学方面有很广泛应用。Bettj碱反应和Michael加成反应是合成手性化合物的重要方法。本论文主要以Betti碱反应和Michael加成反应为基础,合成了十几个新型的化合物,并对它们的结构和性质进行了初步地探讨。 1、Betti碱类化合物的合成 合成了一系列的含有手性碳原子的Betti碱化合物,从含有一个手性中心的Betti碱类化合物开始到含有二个手性中心的Betti碱化合物。利用单晶X-射线衍射确定了其中二个的结构,化合物1是含有一个手性中心的Bettj碱类化合物,其中萘环(C<,21>,C<,19>,C<,15>,C<,11>,C<,18>,C23C<,16>,C<,9>,C<,4>,C<,12>)和苯环(C<,6>,C<,17>,C<,20>,C<,4>,C<,13>,C<,7>)的二面角是74.3°。化合物5是我们在化合物1的基础上进一步设计研究的含有二个手性中心的Bettj碱类化合物,所含的氰基苯环(C<,7>,C<,8>C<,9>,C<,5>,C<,10>,C<,12>)和萘环(C<,18>,C<,17>,C<,16>,C<,14>,C<,15>,C<,15A>,C<,18A>,C<,17A>,C<,16A>,C<,14A>)的二面角为102°。这两个化合物都形成了很强的氢键。 2 利用Michael加成反应合成的化合物 共合成了十一个化合物,其中化合物9,14,15测定了晶体结构。化合物9,14是含一个手性中心的Michael加成类化合物,化合物15是含有二个手性中心的Michael加成类化合物。从结构上可以看出这三个化合物新形成的环都有一定的扭曲,并不在一个平面上。化合物9,14,15也都形成了氢键,但是我们从晶胞堆积图中可以看出化合物9,14,两两分子之间形成的氢键。另一个化合物15则不同,它并非两两分子之间形成氢键,而是同溶剂分子DMF形成了很强的氢键。另外还发现化合物14不仅具有很强的SHG响应,(大约相当于1.5倍的尿素的响应时间)而且还具有典型的铁电性。
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