【摘 要】
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高纯五氧化二钒主要应用于航空航天、核工业、钒电池以及氧化钒基纳米材料及器件行业,是一种高附加值的产品。而传统的冶金级、化工级别的钒产品(品质为97%~99%)越来越不能满足科技发展的需要,因此对高纯度钒产品制备技术的研究是很有必要的。本论文以湘西某石煤矿经浓硫酸熟化-水浸-离子交换所获得的含钒富集液为试验原料制备高纯五氧化二钒进行了一系列的研究。重点研究了磷酸铵镁法净化除去含钒富集液中硅、磷等杂质
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高纯五氧化二钒主要应用于航空航天、核工业、钒电池以及氧化钒基纳米材料及器件行业,是一种高附加值的产品。而传统的冶金级、化工级别的钒产品(品质为97%~99%)越来越不能满足科技发展的需要,因此对高纯度钒产品制备技术的研究是很有必要的。本论文以湘西某石煤矿经浓硫酸熟化-水浸-离子交换所获得的含钒富集液为试验原料制备高纯五氧化二钒进行了一系列的研究。重点研究了磷酸铵镁法净化除去含钒富集液中硅、磷等杂质离子以及弱碱性铵盐沉钒制备高纯五氧化二钒的最佳工艺条件,并据此工艺条件成功制得了高纯度的五氧化二钒;还对铵盐沉钒动力学进行了研究,为工业生产高纯V2O5铵盐沉钒工序提供了理论参考和工艺指导。采用磷酸铵镁法净化除硅、磷,通过强化净化除杂工艺条件,调整优化除磷、硅工艺参数,考察了除杂剂加入量、温度、pH值、铵镁比、反应时间等因素对杂质去除率的影响。试验结果表明:磷酸铵镁法除磷、硅效果较好,而且比较稳定,使用氯化铵和氯化镁作为除杂剂可以使除磷率达到96%以上,除硅率达到87%,钒损失率可控制在2%左右。试验获得最佳净化除杂条件为:加入氯化镁与含钒富集液中杂质磷、硅和砷的质量比为1﹕0.09,按铵镁比(物质的量比)为1.3加入氯化铵,直接使用原溶液(pH约为10.2)于室温下(25-35℃),搅拌净化30min后过滤得净化液。试验筛选了氯化铵作为沉钒试剂,并考察了加铵量、净化液的pH值、温度、反应时间、陈化时间等因素对沉钒率、产品质量的影响。结果表明:铵盐的沉钒率可达98%以上。沉钒最佳条件为:净化液的pH为9.0左右,加铵系数为1.4,反应温度为70℃下,搅拌反应30min;反应完成后静置60min后再进行过滤。经试验证明,使用3%NH4Cl溶液作为洗涤水,能降低钒损失,提高产品的纯度。通过优化沉钒工艺参数及偏钒酸铵的洗涤条件,本试验成功制取纯度为99.93%的高纯五氧化二钒,经检测其各项杂质含量都在DB13/T 2059-2014 V2O599.9-A牌号技术要求的范围之内。经重复性试验证明,此高纯五氧化二钒制备工艺稳定可靠,工艺流程简单,而且生产成本低,可为高纯V2O5制备提供技术方案。铵盐沉钒动力学研究表明:沉钒反应过程是二级反应,其在70℃时反应速度常数为1.62×10-2,反应的动力学方程可描述为:l n(7)CV/CN(8)(28)1.92×10-2at(10)b(式中a、b为与初始钒、铵浓度有关的常数)。其表观活化能E=5.91k J/mol,这表明沉钒反应速率是非常快的,沉钒温度对反应速率的影响不大。
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