钐试剂、钐/Viologen(紫精)以及离子液体中的金属有机反应在有机合成中的应用

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该论文共分四章,主要以两方面为研究内容,一、研究钐试剂促进的有机反应和钐/Viologen(紫精)催化剂在有机合成中的应用;二、研究非常规有机溶剂离子液体中的金属有机反应在有机合成上的应用.第一章综述了近年来钐试剂(包括二碘化钐、金属钐、三价钐试剂以及有机钐试剂)促进或介入的有机反应以及它们在有机合成中的应用.第二章研究了二碘化钐、金属钐促进的有机反应:1、二碘化钐促进下α,β-炔基酮的偶联环化反应,提供了一种制备多取代环戊二烯的新方法;2、二碘化钐促进下的二硫醚、二硒醚与α,β-炔基酮的Michael加成反应,为高产率地制备多取代的烯基硫或烯基硒化合物提供了方便可靠的新方法;3、二碘化钐促进下的二硫醚、二硒醚与α,β-炔基酮和醛、酮的Michael-aldol串联反应,提供了一种一锅法高产率地制备多取代的含硫的烯丙基醇或含硒的烯丙基醇类化合物的方便可靠的原子经济性的新方法;4、烯丙基溴化钐与α,β-炔基酮的高度区域选择性的1,2-亲核加成反应;5、NiCl<,2>/PPh<,3>/Sm<0>促进的卤代芳烃的偶联反应-一种从各种卤代芳烃制备联苯类化合物的有效方法.第三章研究了Viologen(紫精)催化下钐促进的贫电子烯烃的还原环化反应:1、Viologen催化下钐促进的α-苯砜基肉桂腈的还原偶联环化反应,首次利用电子转移催化原理合成多取代环戊烯胺;2、Viologen催化下钐促进的1,1-二氰基烯烃的还原偶联环化反应;3、碱性条件下Viologen催化的1-氰基-1-烷氧羰基-2-芳基烯烃的还原二聚环化反应;对三种不同的贫电子烯烃的反应活性进行了比较,为合成具有不同取代基的环戊烯胺提供了一种新方法,拓展了Viologen在有机合成上的应用.第四章研究了离子液体中金属和金属盐促进的有机反应在有机合成中的应用:1、研究了离子液体中钐促进的芳香族硝基化合物的化学选择还原反应,探索了离子液体的可重复使用性和回收问题,以实现消除环境污染的绿色合成芳胺之目的;2、研究了在离子液体中InCl<,3>催化的吡啶酮衍生物的新的合成方法,利用路易斯酸催化原理,在离子液体中提高了该类化合物的产率,缩短反应时间,消除环境污染,实现了吡啶酮衍生物的绿色合成.3、研究了离子液体中三碘化钐催化的芳香醛与环酮的缩合反应,探索了催化剂的用量对反应的影响.以上所研究的有机反应和方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、收率较高以及离子液体可反复使用和回收等诸多优点,克服了原方法的缺点,在绿色有机合成研究方面有较好的成果.
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