阳离子对溶解性有机质在水铁矿上吸附分馏的影响

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溶解性有机质(DOM)是指能溶解在水环境和土壤溶液中的有机质,是土壤环境中广泛存在的物质。DOM分子中富含高度多样化的羟基、羧基官能基团等活性结合点位,在土壤系统中是重要的活性组分成分,与其他土壤组成共同参与如土壤碳循环,配位络合反应,氧化还原反应,光降解等地球化学过程。水铁矿是环境中其他稳定的铁矿物的中间转化矿物,具有特殊的物理化学性质(巨大的比表面积、无定形和不饱和配位位点等),能和土壤中的物质(矿物、重金属离子等)发生配位络合反应,进而能控该类物质在土壤中的迁移存储和形态价态变化等。同时水铁矿表面的不饱和配位点和DOM上的活性结合点位之间也存在相互作用,目前已有不少研究集中于水铁矿和DOM之间的相互作用。DOM在水铁矿上的吸附不仅会影响水铁矿的特性与转化,还会影响DOM的性质或迁移行为,从而影响DOM参与的地球化学过程。因此,理解环境中水铁矿和DOM之间的相互作用特别是从分子层次上理解环境条件对水铁矿上DOM的吸附分馏的影响和DOM分子的组成性质与活性改变,对于预测环境中的碳循环有十分重要的意义。本论文以水铁矿和DOM的吸附平衡批处理实验为基础,采用光谱学分析手段和电喷雾傅里叶变换离子回旋共振质谱(ESI-FT-ICR-MS)阐明不同阳离子(Na+、Ca2+、Cu2+)背景电解溶液对DOM在水铁矿和水界面之间的吸附分馏的影响。结果表明,DOM吸附量、分子组成性质和阳离子类型均会影响DOM在水铁矿上的吸附分馏。DOM在水铁矿上的吸附分馏呈现出浓度依赖性,随着DOM吸附量的增加,DOM分馏得到增强。另外,DOM分子对水铁矿的亲和能力同时会受到分子酸性(羧基、(酚)羟基)和分子疏水性(CH2基团)影响。在含Na+和Ca2+背景电解溶液中,DOM在水铁矿上的吸附分馏分别为最强和最弱。Ca2+和Cu2+会与DOM的活性点位结合降低水铁矿对高分子质量、高氧原子数和高不饱和的酚类化合物的吸附。同时二价阳离子的桥接絮凝作用会影响水铁矿对DOM分子的选择性吸附。
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