溴氰菊酯农药在乳山湾养殖环境中的降解行为

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菊酯类农药属第三代农药,由于具有杀虫广谱、施用量小、生物降解性好、低毒等特点已成为人们生产和生活中广泛应用的新型农药,菊酯类农药中的一部分还在水产养殖中广泛应用于杀灭敌害生物。由于对这类农药在养殖环境中的研究不多,故在应用中,缺乏科学理论的指导,相应法律法规也不健全,不规范施药、盲目施药现象的普遍存在,致使菊酯类农药施用效率总体不高,大部分通过各种途径进入到养殖环境中。由于菊酯类农药致畸、致癌、致突变的潜在毒性(郑伟华等, 2004),对水生态系统造成了很大的破坏,严重制约了水产养殖业的可持续发展,因此把握这类农药在养殖环境中的降解规律是至关重要的。本论文以水产养殖中应用广泛的溴氰菊酯农药作为研究对象,建立了养殖水体和沉积物中溴氰菊酯农药的检测方法,通过室内生态实验,模拟和测定了溴氰菊酯农药在乳山湾养殖水体和沉积物环境中的光降解、化学降解及微生物降解行为,并得出了溴氰菊酯农药在乳山湾水体和沉积物环境中的主要降解形式,研究了温度等外界条件对各种降解形式的影响。主要结论如下:1.乳山湾养殖水体中溴氰菊酯农药的最佳提取剂为石油醚;最佳提取方式是振荡萃取,方法回收率均在84.2~105.7%,最低检出浓度可达0.02μg/L,相对标准偏差在4.35~6.56%;沉积物中溴氰菊酯农药的最佳提取剂为石油醚/丙酮(3: 1),最佳提取方式是旋涡混合法,提取时间在2min,最低检出浓度可达0.05μg/L,方法回收率均在83.3~96.1%,相对标准偏差在4.5~7.1%。2.动力学研究结果显示,溴氰菊酯农药在乳山湾水体中的光降解、化学降解、微生物降解行为及其在乳山湾沉积物中的微生物降解、化学降解行为均符合一级动力学方程,即Ct=C0e-kt;根据一级反应原理,模拟了各降解形式的动力学曲线,并计算出溴氰菊酯农药各种降解形式的速率常数(k)。3.溴氰菊酯农药在乳山湾水体中光降解的速率常数、化学降解的速率常数以及微生物降解的速率常数与温度之间均符合幂函数关系,即k=aTb;在乳山湾水体中,光降解速率常数与盐度之间也符合幂函数关系,即k=aSb;化学降解的速率常数与盐度之间符合模型k=e-bs;微生物降解的速率常数受盐度的影响不大;盐度、温度与光降解速率常数之间符合模型k=0.26㏑ S+0.23㏑ T-1.23;盐度、温度与化学降解速率常数之间符合模型k=-0.004㏑ S+0.041㏑ T+0.005。在乳山湾沉积物中,溴氰菊酯农药的微生物降解和化学降解的速率常数与温度均呈正相关,均随温度的升高而增大。4.在研究的温度和盐度范围内,在养殖水体中,光降解占同期总降解的比例均大于50%,最高可达75.5%,化学降解占同期总降解的比例在12.8%~31.6%,水体中微生物降解占总降解的比例在11.3~24.2%,因此溴氰菊酯农药在乳山湾养殖水体中降解的主要途径为光降解,化学降解次之,微生物降解最弱;在乳山湾沉积物中,微生物降解占同期总降解的比例在50%~75%,对溴氰菊酯在沉积物中降解起主导作用,化学降解起辅助作用。
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