本文基于气液相流动界面化学发光的反应原理,自主设计并研制了实时在线检测二氧化氮的化学发光仪。二氧化氮实时在线检测化学发光仪由气液流路输运系统、微型气液相流动界面化学发光反应器系统、化学发光检测系统以及数据信息采集系统四部分组成。该仪器具有成本低、灵敏度高、分析速度快及稳定性好等特点。本文应用了气液相流动界面化学发光的方法,建立了鲁米诺-二氧化氮化学发光反应体系,优化了鲁米诺-二氧化氮化学发光反应的实验条件。确定了鲁米诺浓度、氢氧化钾浓度及亚硫酸钠浓度的最优值,探讨了部分表面活性剂和醇类等对化学发光强度的影响。确定了在线检测二氧化氮气体的最佳试剂组成配方:包括鲁米诺(5×10-3mol/L)、KOH（0.05mol/L）、Na2SO3（0.1 mol/L）、乙二醇（3%）、KI（0.01 mol/L）。经实验研究发现,大气中浓度为380 ppmv的CO2、5 ppmv的SO2等对该体系均没有明显的干扰。本文利用醇热法,系统地研究了体系条件及控制剂对纳米银结构及形貌的影响,达到了对纳米银粒子形貌调控的目的。研究表明:通过改变Na Cl浓度（5～80 mmol/L）,可获得纳米银线到纳米银方块以及到纳米银颗粒的转变。改变HCl浓度（15～500 mmol/L）,可获得不同纳米银线到纳米银粒子的转变。将不同形貌的纳米银引入到鲁米诺-NO2的化学发光体系中,实验结果表明:不同形貌的纳米银均能有效增敏鲁米诺-NO2体系的化学发光强度。其中,纳米银线的增敏效果最好,且不会造成漏液现象。本文对自研式化学发光仪及方法进行了表征,其中NO2浓度在0～100 ppbv之间具有良好的线性关系,线性方程为y=80.956x+49.048,R2=0.9988,在负高压400 V下的检出限为0.89 ppbv,一分钟内的相对标准偏差为0.17%,十分钟内的相对标准偏差为0.47%。本实验通过自研式化学发光仪建立了实时在线二氧化氮气体测定方法,通过对大气环境长时间的实时在线监测,其结果与环境监测站给出的日变化规律及NO2浓度基本一致。利用该体系测定二氧化氮,具有信号稳定、精密度高、准确度高、检出限低等优点,适用于大气中痕量NO2的在线连续检测。