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为了了解上海市大气颗粒物的化学组分的污染特征,在2010年5月至2011年4月期间对上海市城区大气中颗粒物质量浓度、PM2.5的化学组分、SO2、NO2、O3以及大气能见度、温度和相对湿度等气象条件进行在线连续观测。重点探究了上海市全年颗粒物的污染特征;另外还分析了上海秋季大气灰霾和沙尘等典型高污染过程中颗粒物质量浓度和化学组成的变化特性,研究结果表明:1.上海大气中PM10、PM25和PM1.0的全年平均浓度分别为91.1μg.m-3、50.2μg.m-3和34.3μg.m-3,PM2.5/PM10的比值为55.1%,颗粒物中细粒子的比重较大。一年中11、12月颗粒物浓度最高,PM10平均质量浓度都在140μg.m-3以上;7、8、9月颗粒物浓度最低,PM10平均质量浓度都在60μg.m-3以下。颗粒物的质量浓度与相对湿度、风速和温度呈显著负相关,不同的风向条件也能影响颗粒物浓度。2.上海市能见度2、6、11和12月最差,月均值分别为16.1 km、15.6 km、18.5 km和18.7 km;8、9月能见度最好,能见度为31.6 km和34.6 km。能见度与相对湿度、PM25质量浓度存在明显负相关。3.大气灰霾污染过程中PM10和PM25的日均最高浓度分别达到216~293μg·m-3和130-204μg-m-3,PM2.5/PM1o的比值在65%以上,总的可溶性无机离子(TWSⅡ)占PM25质量浓度的50%以上,有机碳(OC)和元素碳(EC)的总和占25%-30%。二次可溶性离子(S042-,N03-,NH4+)占TWSⅡ的83.3-87.5%,OC/EC的比值在5左右,表明在灰霾污染过程中二次组分对PM2.5的贡献较大。4.沙尘天气PMlo和PM25的日均最高浓度分别达到539μg·m-3和133μg.m-3,PM2.5/PM10的比值为24.6%,以粗粒子污染为主,TWSⅡ、OC和EC分别仅占PM25质量浓度的27.2%、13.4%和2.0%,二次可溶性离子(SO42-,NO3-,NH4+)占TWSⅡ的55.7%,Ca2+、Mg2+等地壳组分的比例较灰霾天气明显升高,PM25显碱性。5.S042-和N03-等二次离子组分的生成与颗粒物中硫与氮的氧化速率有关,在大气灰霾过程中硫转化率(SOR)和氮转化率(NOR)值较高,分别为0.24±0.10和0.15±0.06,说明SO2通过二次反应生成S042-的能力较强,在污染的环境下高浓度的N02更有利于向N03-转化。