基于反应量热的N-甲基氧化吗啉合成工艺危险性研究

来源 :北京石油化工学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mingtian2060
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本文应用反应量热技术,以实验研究为基础对双氧水氧化法生产N-甲基氧化吗啉合成工艺的热危险性进行研究,主要工作和研究成果如下:采用同步热分析仪(STA)在氮气气氛中,对不同升温条件下N-甲基氧化吗啉自分解放热现象进行研究。研究结果表明:N-甲基氧化吗啉在180℃开始分解;结合高等热动力学分析软件(AKTS)对同步热分析系列实验数据进行模拟计算得到热动力学参数,包括反应活化能最大161.56 k J/mol,同时分析N-甲基氧化吗啉在恒温条件下反应进程的变化规律和物质热稳定性参数TMRad,得出N-甲基氧化吗啉TD24为149.5℃,绝热温升ΔTad为166.5℃;初步研究结果表明,N-甲基氧化吗啉自分解反应失控严重度为2级,发生失控会造成工厂短期破坏。采用绝热加速量热仪(ARC)对双氧水、N-甲基吗啉、N-甲基氧化吗啉和反应产物分别进行热分解动力学研究。研究结果表明:N-甲基吗啉在400℃以下未发生分解,其稳定性较高;双氧水、N-甲基氧化吗啉分解温度(Td)分别为45℃和150℃,反应放热量(Qr)分别为593.32 J/g和411.53 J/g。根据分解热估算法可知双氧水与N-甲基氧化吗啉自分解放热量较大,分解热等级为2级,具有潜在的爆炸危险性;反应产物中因双氧水和N-甲基氧化吗啉具有危险性危险性耦合作用,导致双氧水分解温度略微升高,而N-甲基氧化吗啉分解温度(Td)降低约30℃,导致风险升高。采用全自动反应量热仪(Reaction Calorimeter)研究N-甲基吗啉与双氧水反应合成N-甲基氧化吗啉工艺热危险性。研究结果表明:反应摩尔热(ΔrH)在95-115 KJ/mol之间,绝热温升(ΔTad)在112.52-133.28℃,反应MTSR为64.39-78.53℃,根据失控情景分析方法判定,TpD24
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