胺基双酚钴络合物及管状硅酸镁在均聚和共聚方面的应用

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金属钴络合物凭借其优良的催化性能广泛应用于材料、化学等多个领域。目前应用自由基聚合技术制备分子量分布窄的均聚物和共聚物成为聚合技术领域的研究热点。本文采用四种胺基双酚类钴金属络合物为催化剂,催化单体丙烯酰胺(AM)进行均聚,同时催化极性单体乙酸乙烯酯(VAc)和丙烯酸叔丁酯(t BA)与非极性单体苯乙烯(St)进行共聚反应,通过核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱(GPC)、场发射扫描电镜、场发射透射电镜等方法对合成的聚合物进行了表征。根据实验数据和表征得到以下结论:(1)将四种胺基双酚类钴金属络合物做为催化剂,催化丙烯酰胺进行溶液聚合及分散聚合,得到了分子量分布较窄(1.1-1.5)、实际分子量和理论分子量较接近的聚丙烯酰胺(PAM);单体转化率随时间增加而增加,在280 min时,转化率高达93.9%;另外,在醇/水系统中得到的聚合物乳液具有良好的流动性和稳定性,提纯后得到的聚合物粉末在扫描电镜下呈现均一的球体。(2)采用低成本,高活性胺基双酚类钴金属络合物,通过有机金属调控的自由基聚合和催化链转移反应对乙酸乙烯酯和苯乙烯单体进行了顺序合成。由钴络合物调控,由偶氮二异丁腈(AIBN)引发,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP),通过溶液聚合得到的聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸叔丁酯作为大分子引发剂,引发苯乙烯的分散聚合,从而获得具有较低PDI值(?1.8)的乙酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物(PVAc-b-PS)与丙烯酸叔丁酯和苯乙烯的共聚物(Pt BA-b-PS)。苯乙烯与大分子引发剂不同进料比的线性动力学图,并且数均分子量随单体转化率线性增加。运用凝胶渗透色谱,核磁共振波谱,扫描电子显微镜等测试手段对合成的嵌段共聚物进行了表征。(3)将直径为8-15 nm的硅酸镁纳米管应用于乙酸乙烯酯自由基聚合和丙烯酸叔丁酯与苯乙烯的共聚反应。在实验中,探索了管状硅酸镁对自由基聚合的限制效应。在硅酸镁纳米管内合成了分子量分布较窄的聚乙酸乙烯酯(PDI=1.9)和Pt BA-b-PS(PDI=2.5)。
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