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铬在水溶液中通常以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)形态稳定存在,不同价态的铬会产生不同的生理作用。Cr(Ⅲ)是一种人体必需的微量的元素,而Cr(Ⅵ)的化合物是公认的致癌物。目前对共存组分不经分离,直接进行分光光度测定的方法很多,但对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定大多数是分离后分别进行测定,或先测出其中一种元素的含量,然后通过氧化或还原测出铬的总量,再用差减法求出另一个价态铬的含量。本文运用双波长分光光度法和一阶导数分光度法两种方法对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)进行同时测定,取得了比较满意的结果。利用双波长分光光度法中的等吸收点法同时测定水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量, Cr(Ⅵ)的测定波长为352nm,参比波长为441nm, Cr(Ⅵ)对Cr(Ⅲ)测定不干扰,可在542nm波长处对Cr(Ⅲ)直接测定。当Cr(Ⅲ)/ Cr(Ⅵ)=80~1/80(质量比),二者可测量的最大浓度比可达到80倍。测定Cr(Ⅲ)的线性范围为0~140mg/L,线性回归方程A′=0.0037C-0.0003,r2=0.9999,检出限为0.007mg/L; Cr(Ⅵ)的线性范围为0~120mg/L,线性回归方程?A′=0.02575C-0.00124,r2=0.9998,检出限为0.025mg/L应用一阶导数分光光度法同时测定水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量,在波长300~400nm范围,间隔为10nm对混合溶液的吸光度值求一阶导数,求出330nm的导数值得出Cr(Ⅵ)的浓度,Cr(Ⅵ)对Cr(Ⅲ)测定不干扰,可在542nm波长处对Cr(Ⅲ)直接测定。当Cr(Ⅲ)/ Cr(Ⅵ)=80~1/80(质量比),二者可测量的最大浓度比可达到80倍。测定Cr(Ⅲ)的线性范围为0~140mg/L,线性回归方程A′=0.0037C-0.0003,r~2=0.9999,检出限为0.007mg/L;Cr(Ⅵ)的线性范围为0~120mg/L,线性回归方程A′=0.00071C-0.00014,r2=0.9996,检出限为0.005mg/L。采用上述两种方法对北京双桥电镀厂的实际废水样采用标准加入法进行了测定,测定结果满意,表明本研究建立的同时测定水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法简便、准确、可靠。