系列新颖多核及高核稀土-过渡金属-氨基酸配位化合物的合成、结构与性能研究

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:conanjunn
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研究过渡金属离子以及稀土金属离子与氨基酸的配位化学,有助于了解金属离子在生命活动中的作用及其新陈代谢和中毒机制,这些研究是二十一世纪的新兴学科-化学生物学的基础.另外,目前在超分子网络研究领域的一个重要趋势就是以多核金属节点代替单核金属节点.这样一方面可将一些具有良好的光、电、磁或热稳定性的簇镶嵌在超分子网络中,从而使它们能够组装出更优异的性能;另一方面以较大的多核簇代替小的单核金属又会导致超分子网络中框架或孔洞的大大扩张,这对于以研究吸附和分离为目的的类沸石和类粘土的研究具有重要的意义.在我们的工作之前,稀土-过渡金属-氨基酸异核簇合物只有三例报道:一例为以L-丙氨酸为配体的异双核化合物;一例为以L-脯氨酸为配体的LnNi<,6>异七核八面体构型的配合物;我们组曾以甘氨酸为配体合成了一例以30核La<,6>Cu<,24>异核簇为节点的一维链状簇合物{La<,6>Cu<,26>}.在本论文中,我们以氨基酸为配体,合成了二十五个系列多核或高核稀土-过渡金属异核簇合物,其中属于新结构类型的有(1)具有NaCu<,5>结构单元(欠完整八面体构型)的手性一维链簇合物8;(2)具有三棱柱构型的系列LnM<,6>(M=Co,Ni,Zn)簇合物9-17;(3)以Ln<,6>Cu<,24>簇为基本单元的0维、0维二聚、二维、三维系列超分子化合物,以及一个以Ln<,6>Cu<,12>簇为骨架的一维链状超分子化合物18-25.其中61核的手性二聚体21是目前世界上在3d-4f异核研究领域最高核数的0维簇合物,三维化合物25是由一种目前世界上最大的四面体单元-144核的{Ln<,6>Cu<,30>}<,4>单元组成.这是首次采用同一种3d-4f异高核簇构筑系列0维、0维二聚、二维、三维系列超分子化合物.具体包括以下五个部分的工作:
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