【摘 要】
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表面增强拉曼光谱(SERS)因其可达单分子检测的表面灵敏度而广受青睐,目前公认的增强机理主要包括电磁场增强效应(EM)和电荷转移增强(CT),通常,基于表面等离激元特别是热点效
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表面增强拉曼光谱(SERS)因其可达单分子检测的表面灵敏度而广受青睐,目前公认的增强机理主要包括电磁场增强效应(EM)和电荷转移增强(CT),通常,基于表面等离激元特别是热点效应的EM增强占主导作用。目前已有大量关于SERS基底的实验和理论研究,但对于介质对SERS效应影响的研究仍然缺乏,主要原因是目前的SERS基底的均匀性和重现性等性能不能满足此类研究的要求。本论文主要以对硝基苯硫酚(PNTP)为探针,针对介质对SERS效应的影响,开展了以下几个方面进行研究:1.以化学自组装基底研究介质对SERS的影响。通过APTMS功能化衬底制备Au和Au@Ag自组装膜,采用大面积mapping统计分析,开展不同介质中的SERS效应的研究。研究结果表明,Au基底上,638nm激发光:不同介质中SERS信号强弱:水>CCl4>空气;且受激发光波长和基底的疏密程度影响:638 nm激发波长介质提升SERS信号大于大于532 nm和785 nm;稀疏基底优于致密基底。2.通过液-液两相成膜法制备Au@SiO2纳米粒子单层膜,研究了溶液介质对Au@SiO2基底的SERS效应的影响。SiO2壳层的引入隔绝金属基底与介质的直接接触,研究表明其SERS效应不受外界介质变化的影响,说明基底SERS效应仅受周围直接接触的介质环境影响。3.基于气-液界面自组装制备了大面积高均匀性的Au和Au@Ag纳米粒子单层膜,以SERS谱峰强度和SPR催化效率为指标,研究了介质与激发波长、基底材料的协同作用对SERS效应的影响。结果表明,不同介质中SERS信号强弱:水>CCl4>空气,且在水介质中Au和Au@Ag纳米粒子基底分别在638 nm和532 nm的激发波长下可达到最大增强,同时SPR催化活性也达到最高。通过对Au MLF基底进行SERS增强因子的理论计算,表明介质的影响主要导致SPR频率位移,与激发光的匹配度变化所致。这为SERS基底材料、介质环境和激发光波长选择提供了依据。
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