本文将毛细管电泳与化学发光检测法结合，发展了一种毛细管电泳化学发光生物分析新方法。本文主要工作包括毛细管电泳化学发光检测法测定辣根过氧化物酶（HRP）和毛细管电泳化学发光免疫法测定血清中卵巢癌肿瘤标志物CA125含量。在测定HRP的研究中，发现由于毛细管内壁的吸附作用，从而导致HRP峰形拖尾，峰面积重现性差和灵敏度低等问题，不能准确地定量HRP及其标记物。为解决这个难题本文系统研究并比较了三种柱分离模式：共价涂层的毛细管柱分离模式、动态涂层的毛细管柱分离模式以及裸管分离模式。首先使用共价涂层的毛细管和动态涂层毛细管进行电泳分离检测，发现电泳时间很长，灵敏度不高，甚至有不出峰的现象出现，不利于大量样品的测定。这是由于电渗流太小，样品在毛细管中迁移速率太慢，从而引起样品的扩散和解离而被稀释所造成的。最后选用裸管和使用高pH值缓冲液来分离HRP，发现在这种条件下蛋白质的吸附作用受到抑制，HRP峰形对称，重现性好，并且由于大的电渗流使迁移速率加快，整个电泳过程在很短的时间内就可以完成了，大大缩短了分析时间。本文对分离条件和化学发光检测条件进行了系统的优化，HRP的检测限达到了1×10-12mol/L。