介孔MCM-41负载铜配合物催化碳-硫键和C(sp)-C(sp3)键形成反应研究

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lxw19831201
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本硕士学位论文研究了介孔材料MCM-41负载铜配合物催化剂在催化碳-硫键和C(sp)-C(sp3)键形成反应中的应用,主要研究工作包括以下两个部分:1.将N-甲基咪唑与(3-氯丙基)三乙氧基硅烷在无水甲苯中回流反应得到三乙氧基硅基功能化的咪唑离子氯化物[(EtO)3 Si-MPIM·Cl]。然后将介孔材料MCM-41与[(EtO)3Si-MPIM·Cl]在无水甲苯中回流24小时,接着用Me3SiCl室温下硅化反应24小时后得到MCM-41负载的咪唑离子氯化物[MCM-41-MPIM·Cl]。后者在NaOtBu的存在下与CuI在THF中室温下反应6小时得到MCM-41负载的NHC-Cu(I)配合物[MCM-41-NHC-CuI],采用各种分析方法对该新型负载铜催化剂的结构进行了表征。研究了 MCM-41-NHC-CuI在2-卤代N-酰基苯胺与金属硫化物进行环化反应生成苯并噻唑中的催化性能。结果表明MCM-41-NHC-CuI表现出与均相CuI相当的催化活性,且循环使用8次后其催化活性基本保持不变,提供了合成苯并噻唑衍生物实用的绿色新途径。2.通过将介孔材料MCM-41与(4-氯甲基)苯基三氯硅烷在无水甲苯中缩合,接着用乙醇处理得到氯甲基功能化的介孔材料MCM-41(MCM-41-CH2Cl)。后者再与N-Boc-4-羟基-L-脯氨酸在氢化钠存在下于THF中进行缩合反应,接着经脱Boc保护得到L-脯氨酸配体功能化的介孔材料[MCM-41-L-Proline]。最后将CuI与MCM-41-L-Proline在丙酮中进行配位反应,制备了 MCM-41负载L-脯氨酸-CuI配合物催化剂[MCM-41-L-Proline-Cul],并对其结构进行了表征。研究了MCM-41-L-Proline-CuI在芳香醛酮的腙化物与三甲硅基乙炔之间的交叉偶联形成C(sp)-C(sp3)键反应中的催化性能。结果表明,该负载铜催化剂在在芳香醛酮的腙化物与三甲硅基乙炔之间的交叉偶联反应中具有良好的催化性能,并且可循环使用至少8次其催化活性基本不变。因此,本工作为合成各种烷基三甲硅基乙炔提供了有效、实用的新方法。
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