含氟化合物往往具有显著增强的物理、化学性质或生物活性而被广泛应用于医药、农药、染料、能源、材料等领域,因此开发含氟有机中间体在合成中的应用是有机氟化学领域的重要研究课题。偕二氟烯烃可以作为三氟甲基、偕二氟亚甲基、单氟烯基等含氟基团的前体化合物,是一类非常重要的含氟有机合成中间体,其端位具有亲电性,易受到亲核试剂进攻经S_NV反应生成单氟烯烃类化合物。然而相比较而言,针对偕二氟烯烃受亲核试剂进攻后产生的二氟乙基碳负离子在合成中的应用研究却非常有限。本论文探索了亲核试剂引发的偕二氟烯烃与醛/酮的加成反应,发展了在有机小分子催化下偕二氟烯烃与邻羟基/巯基苯甲醛类化合物的[4+2]环合反应,成功合成了一系列黄酮类化合物的氟代类似物——2,2-二氟(硫代)异黄烷醇及其衍生物,并且产物可以进一步被Dess-Martin试剂氧化为2-氟异黄酮。在此基础上,于类似的条件下进一步实现了偕二氟烯烃与邻巯基苯甲醛的[4+2]环合,完成了二氟代异黄烷醇的硫代类似物的合成。异黄酮类化合物在自然界分布很广且具有抗菌抗癌等多种生理活性,而据我们所知,这是首次合成了C2位氟代的(硫代)异黄酮类化合物,也为后续进一步研究氟代异黄酮类化合物及其硫代类似物的生理活性提供了可靠的合成途径。二硫缩烯酮因其制备方法简单且具有多个反应位点而成为一类重要的有机合成中间体。在研究过程中发现通过加入不同添加剂可将α-甲酰基二硫缩烯酮经Wittig型反应顺利地转化为α-偕二氟乙烯基二硫缩烯酮或α-(2,2,2-三氟乙基)二硫缩烯酮,同时首次实现了氟离子促进的偕二氟烯烃与醛的分子间亲核加成反应,合成了β-三氟甲基醇类衍生物。通过分析偕二氟乙烯基二硫缩烯酮分子的单晶结构,我们发现分子内氟与羰基之间存在静电相互作用,而这可能导致了偕二氟烯基被活化。此类新型偕二氟烯基二硫缩烯酮不仅为二硫缩烯酮化学带来了新的机遇与挑战,也将为进一步合成含氟杂环/碳环化合物提供了可能的实用合成路线。