UV固化含氟丙烯酸酯共聚物的合成及性能研究

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水性含氟涂料具有优良的耐侯性、耐热性、耐久性、耐腐蚀性和超强的耐氧化性,又具有水性涂料的环保、安全等性能,已成为研究热点之一。目前国内研究多集中在水性化上,所制得的水性含氟涂料性能欠佳。UV固化技术由于具有国化速度快、少污染、节能、固化产物性能好等优点,广泛应用于涂层、粘合剂、油墨等领域。开发一种可UV固化的水性含氟涂料,有望通过UV固化交联提高涂料的性能,具有重要的研究意义。本论文合成了两种可用于UV固化体系的水性含氟丙烯酸酯共聚物,包括:(一)、以甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)及双官能丙烯酸酯单体为原料,采用乳液聚合法制得含氟丙烯酸酯共聚物;(二)、以含氟丙烯酸酯单体、MMA、BA及丙烯酸(AA)为原料,采用溶液聚合法制得含氟预聚物,再通过甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对其进行接枝改性,经三乙胺中和后合成水溶性UV固化含氟丙烯酸酯共聚物。对上述两种含氟丙烯酸酯共聚物进行了结构农征,探讨了原料用量及合成工艺条件对聚合物性能的影响,并检测了固化膜性能,研究了UV固化条件对共聚物性能的影响。主要工作和结论如下:(1)以HFMA、MMA、BA和1-甲基丙烯酸-3-丙烯酸甘油双酯为单体,DNS为反应型乳化剂,制备了一种UV固化的含氟聚内烯酸酯乳液。采用FTIR表征其结构,DSC研究其热学性能,探讨了乳化剂、双官能单体和含氟单体用量以及引发体系等对乳液聚合的影响。结果表明:以氧化还原引发剂引发,乳化剂用量4%-5%,双官能单体用量6%,含氟单体用量16%~20%,能够制得涂膜性能较佳的稳定的UV固化含氟聚内烯酸酯乳液。(2)采用溶液聚合法,以含氟丙烯酸酯单体、MMA、BA、AA、GMA等为原料制得水溶性UV固化含氟丙烯酸酯共聚物。采用FTIR和1H MNR进行结构表征,TG研究热学性能。探讨了原料用量及工艺条件对含氟低聚物合成及UV固化共聚物涂膜性能的影响,并研究了接枝改性反应的影响因素及共聚物溶液的稳定性结果表明,含氟低聚物的最佳合成条件是:HFMA用量为14%~18%,MMA与BA的质量比为19:15,AA用量为8%,引发剂用量BPO4%,反应温度为120℃。接枝反应的最佳温度是85℃~90℃,GMA最佳用量为12%,所制得共聚物涂膜具有良发的机械性能。其硬度为4H,耐冲击性为50cm。当中和度大于90%时、共聚物乳液呈微黄色、半透明,具有良好的贮存稳定性。确定了最适合的UV固化条件:1.0~1.5%固化剂-Darocur2959,干燥温度为70℃,UV固化时间为12~15s。
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