应用体外胃肠模拟法对土壤中多氯联苯的生物有效性研究

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多氯联苯(PCBs)是一类在环境中广泛存在的典型持久性有机污染物,具有较强的致癌、致畸、致突变作用,可对人体及环境造成潜在的持久性危害。由于其具有半挥发性和较高的辛醇-水分配系数,多氯联苯可在环境尤其是土壤环境中广泛存留。人体每天经手-口接触误食一定量的土壤,已成为多氯联苯向人体暴露的重要途径。生物有效性是人体健康风险评价中的重要评估因子。而运用体外胃肠模拟法评估污染物的生物有效性简单、快捷,且可避免伦理问题。因此,运用体外胃肠模拟法研究污染土壤中多氯联苯的生物有效性则显得尤其重要。本论文以7种指示性多氯联苯为目标污染物,建立了一套提取、纯化和测定模拟胃肠液中多氯联苯的分析方法;探讨了运用体外胃肠模拟法评估土壤中多氯联苯生物有效性时的主要影响因素,包括模拟胃肠液的pH值、消化时间、液固比及土壤中多氯联苯的含量;比较了四种典型土壤中多氯联苯在胃及肠阶段的生物有效性,研究了多氯联苯及土壤的理化性质对生物有效性的影响。本研究可为评估多氯联苯污染土壤的环境质量提供参考、借鉴,并为揭示土壤中多氯联苯对人体的健康风险提供科学依据。建立和优化了一套包括提取、纯化和测定模拟胃肠液中多氯联苯的分析方法。完善的条件如下:将PCBs污染模拟胃肠液用60n止正己烷:二氯甲烷混合液(2:1,V/V)进行萃取后,用浓H2SO4及多层硅胶-氧化铝复合柱净化,再将洗脱液经无水硫酸钠干燥后浓缩至1.0mL,最后利用SIM模式进行GC-MS-EI定量分析。运用内标法定量,并通过对方法空白、色谱分离效果、方法的回收率、准确度、精确度以及方法检测限等指标的评估,发现该分析方法能够满足下一步试验分析的要求。探讨了pH值、消化时间、液固比及土样中PCBs含量对运用体外胃肠模拟法评估土壤中PCBs生物有效性的影响。pH中性时的生物有效性要显著高于酸性条件;随消化时间的延长生物有效性增大,当消化6h后达平衡,基本不再变化,该过程可用假二级动力学来描述;随液固比的增加,7种PCBs的生物有效性先是显著上升,至液固比达50后变化不再明显;而土样中PCBs的含量对生物有效性的测定没有影响。在黄棕壤、黑土、水稻土及OECD土这4种典型土壤中,7种PCBs在模拟胃液中的生物有效性均较低,在0.34%-15.07%之间,且与其辛醇-水分配系数的对数呈线性负相关;PCBs经胃肠反应后的肠阶段生物有效性在11.4-66.2%之间,随着多氯联苯含氯数的上升而增加,两者之间呈二次方程关系。7种多氯联苯在肠阶段的生物有效性均显著高于胃阶段。黄棕壤、黑土、水稻土及OECD土这四种典型土壤的有机质含量分别为28.5g·kg-1、25.3g·kg-1、21.6g·kg-1及60.1 g·kg-1。而多氯联苯在胃及肠阶段的生物有效性与土壤有机质含量呈线性负相关,相关系数R2均达0.9934以上,说明土壤有机质含量是影响土壤中多氯联苯生物有效性的重要因素。
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