随着环境意识的日益增强,化学绿色合成逐渐成为重要的研究内容,低毒、无污染的原料的开发与应用变得尤为重要。甲基多硫化物在石油炼制、乙烯裂解等生产过程中均有重要应用,常用作加氢催化剂的硫化剂、乙烯裂解结焦的抑制剂等。甲基多硫化物包括二甲基硫、二甲基二硫、二甲基三硫等,应用最多的甲基多硫化物为二甲基二硫。目前,二甲基二硫合成方法仍是采用传统的硫酸二甲酯法,以硫酸二甲酯作甲基化试剂。原料硫酸二甲酯剧毒,对环境和人类影响非常大。因此,研究无毒、环保的新型甲基化试剂替代剧毒的硫酸二甲酯具有重要意义。本研究从热力学上分析讨论探讨了碳酸二甲酯作为甲基化试剂及其制取甲基多硫化物的可行性。实验研究了多硫化钠、甲基多硫化物合成的工艺过程、影响因素及反应条件。采用微量水分测定仪、气相色谱仪测定了反应产物中组分含量,采用红外光谱仪表征产物结构。热力学分析表明:碳酸二甲酯可以作为甲基化试剂,能够与二硫化钠在液相中反应制取二甲基二硫。实验认为:以硫化钠、硫磺及绿色的碳酸二甲酯为原料,制取二甲基二硫的工艺简单,操作容易。实验条件下,二硫化钠合成的优化条件为:硫磺与硫化钠的摩尔比为1.2、反应温度为60℃、反应时间为1h,收率可达98%以上;三硫化钠合成的适宜反应条件为:硫磺与硫化钠的摩尔比为2.1、反应温度为70℃、反应时间为1.5h,收率为97%;四硫化钠合成理想的反应条件为:硫磺与硫化钠的摩尔比为3.2、反应温度为80℃、反应时间为2h,收率为93%。以碳酸二甲酯作为甲基化试剂,与自制的多硫化钠反应,可以制取二甲基二硫,优化的反应条件为:碳酸二甲酯与二硫化钠摩尔配比为7:1、二硫化钠水溶液质量浓度为30%、反应温度为160℃、反应时间为6h、强碱型催化剂的加入量占二硫化钠溶液的质量比为2%,二甲基二硫收率可达80%。