【摘 要】
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本文采用三种具有不同体积的β-二酮亚胺为配体分别与三氯化稀土反应,得到了它们的二氯化物。以此作为反应前体,研究了他们与C5H5Na的反应性质。 1.无水YbCl3以1:1摩尔比分别
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本文采用三种具有不同体积的β-二酮亚胺为配体分别与三氯化稀土反应,得到了它们的二氯化物。以此作为反应前体,研究了他们与C5H5Na的反应性质。 1.无水YbCl3以1:1摩尔比分别与三个空间位阻不同的β-二酮亚胺锂盐L1Li,L2Li,L3Li(L1=N.N-苯基-2,4-戊二亚胺阴离子,L2=N,N-二甲基苯基-2,4-戊二亚胺阴离子,L3=N-苯基-N-二异丙基苯基-2,4-戊二亚胺阴离子)反应得到了β-二酮亚胺作辅助配体的二氯化物L1YbCl2(THF)2 1,L2ybCl2(THF)2 2,L3YbCl2(THF)2 3。元素分析结果表明,配合物1,2,3理论值与实测值一致。 2.配合物1,2与茂基钠以1:1摩尔比反应合成了双环戊二烯基β-二酮亚胺稀土配合物L1YbCp2 4、L2ybCp2 5。对这两个稀土配合物进行了元素分析,红外光谱,质谱表征。X射线晶体结构表明,配合物4,5都是以单分子形式存在,中心金属镱分别与两个环戊二烯墓和β-二酮亚胺配体的两个氮原子配位,形成了配位数为8的稳定结构。 3.配合物3与茂基钠以1:1摩尔比反应,合成了β-二酮亚胺稀土一氯化物L 3YbCp(μ-Cl)2Li(THF)2 6,对配合物6进行了元素分析,红外光谱和质谱分析,其晶体结构表明,中心金属镱与金属锂通过二个氯原子相联,构成了稀土金属配位数为7的配合物。 4.以上结果表明,作为辅助配体的β-二酮亚胺,其空间位阻大小对配合物的反应性质有很大影响,在与CpNa反应时,体积较大的β-二酮亚胺辅助配体能够稳定稀土一氯化物,得到预期产物,而用体积小的β-二酮亚胺作辅助配体只能得到歧化产物。
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