烯基叠氮是一类结构独特和反应多样的官能化烯烃。自从1910年Forster课题组首次发现并成功分离以来,至今已有一百多年的悠久历史。然而由于烯基叠氮具有潜在的爆炸性,毒性以及不稳定性,限制了烯基叠氮化学的发展,使其在众多活性物种中一直被认为是“沉睡者”。如何稳定高效地制备烯基叠氮是发展烯基叠氮化学的重要前提。在最近几十年里,随着合成方法的不断改进,以及过渡金属的发展,这一研究领域才引起了科研工作者的广泛研究兴趣。2014年,本课题组首次建立了银催化的炔烃的氢叠氮化策略,实现了烯基叠氮的简单、高效制备,有力地推动了烯基叠氮化学的发展。开拓烯基叠氮系列反应是推动烯基叠氮化学的关键。基于本课题组银催化的有机反应研究基础上,本论文以烯基叠氮作为反应前体,或者通过炔烃的氢叠氮化策略原位生成烯基叠氮作为反应中间体,设计并开展了一系列基于银催化炔烃的反应机制与转化路径。为后续发展烯基叠氮自由基反应与相关杂环的合成奠定基础。本论文主要分为七个章节。第一章:炔烃的氢叠氮反应研究进展。第二章:烯基叠氮参与的自由基反应研究进展。第三章:论文选题。第四章:烯基叠氮的自由基烯胺化反应。在本章节中,我们报道了吸电子自由基诱导的烯基叠氮的烯胺化反应,首次建立了烯基叠氮向官能化烯胺的转化。通过实验和理论计算的合理化,我们提出了一个不寻常1,3-H转移的反应机制。第五章:银催化的炔烃的砜胺化反应。在本章节中,我们通过炔烃的序列的氢叠氮化-自由基反应,首次实现了分子间炔烃的砜胺化反应,合成了一系列β-砜基烯胺化合物。此外,该策略还提供了一种基于炔烃出发产生亚胺自由基的新方法。第六章:银催化的芳基从碳向氮中心的迁移。在本章节,基于氢叠氮化策略,我们首次开发了亚氨基自由基诱导的从碳向氮中心的1,4-芳基迁移反应,合成了有用的β-三氟甲基或者砜基烯胺酮化合物。第七章:银催化的1,6-双炔的氢叠氮-环化串联反应。在本章节中,我们首次报到了银催化的1,6-二炔的序列性氢叠氮化-环加成反应,以良好的收率合成了三氮唑并杂环化合物。